中科大分析化学复习.ppt

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1、Review 要求：理解分析化学基本概念、基本理论和基本实验方法，能运用综合知识分析、解决定量分析中的问题 做到：概念清晰、用(词)语准确、重要概念和原理熟练、掌握相应的实验知识 定量：在分析化学中，强调“定量”，特别注意“量”与“量”之间的关系和“量”的结果,四大化学中最实用、最强调实验背景平衡处理尽可能简化(5%作为简化条件)定量结果要求严格(0.1%误差要求)强调结果的合理性考试目的：掌握基本知识和基本原理，系统化的分析化学知识定量化学分析是分析化学极小的一部分，但是在知识结构中是最重要的部分(专业知识构建的基础),考试形式：一般为选择、填空、计算和设计或问答题这几种类型。选择：最优答案

2、 填空：掌握知识点 计算：正确的反应式，计算式 问答：答出要点和必要的细节 设计：原理、合理的步骤和结果计算,Chapter 1 概论 基本概念 试样的代表性、前处理、分析方法选择、滴定分析的基本概念、量浓度和滴定度计算,Chapter 2 误差和数据处理1.基本概念 误差、系统误差(特点)、随机误差(特点)、准确度、精密度、偏差、随机误差服从的规律(正态分布)、标准正态分布、t分布、置信度、置信区间、显著性检验、有效数字2.少量数据的统计处理 t分布曲线 t=,3.显著性检验 t检验(与标准值比较)求出t值，与t,f比较(一定置信度，f=n-1)F检验(比较两组数据精密度)t检验(两组数据比

3、较，s合并标准差，n)4.异常值取舍 4d法 Q值法 T检验法,5.有效数字及计算 如何提高分析结果准确度测量的数字、计算修约和结果减小测量误差(以0.1误差为衡量标准)减小随机误差检验系统误差(消除方法),Chapter 3 酸碱滴定法1.基本概念 活度(系数)、离子强度、分布系数、共轭酸碱对、平衡关系2.H+离子浓度计算(一元弱酸、两性物质、缓冲溶液)3.酸碱滴定 酸碱指示剂、滴定曲线、影响滴定突跃范围的因素、准确滴定的条件、终点误差4.应用 混合碱分析,Chapter 4 配位滴定法一、配位平衡 稳定常数、配合物的分布、副反应系数的计算、条件稳定常数的计算二、配位滴定法 金属指示剂、影响

4、滴定突跃范围的因素、终点误差、酸度控制三、混合离子的选择滴定 选择滴定的可能性、掩蔽剂,Chapter 5 氧化还原滴定一、氧化还原平衡 Nernst公式、条件电位、平衡常数、化学计量点电位二、滴定曲线 影响滴定突跃的因素、指示剂、终点误差三、常用滴定法高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法,Chapter 6 重量分析法和沉淀滴定法一、沉淀平衡 溶度积、影响平衡的因素二、沉淀条件的选择 沉淀的沾污、沉淀条件三、重量分析的计算四、沉淀滴定法 Mohr法、Volhard法、Fajans法,Chapter 7 分离的一般概念(目的、回收率、分离因子)沉淀分离概念 萃取分离(重点，概念和计算)分配定律，分配

5、比，萃取率 萃取体系 影响螯合物萃取体系的因素(浓度，pH值，副反应)离子交换原理和概念,定量化学分析 班级 姓名 分数 一、选择题(每题2分，共24分)1.今在铵盐存在下,利用氨水作为沉淀剂沉淀Fe3+,若铵盐浓度固定,增大氨的浓度,Fe(OH)3沉淀对Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+等四种离子的吸附量将是()(A)四种离子都增加(B)四种离子都减少(C)Ca2+、Mg2+增加而Zn2+、Ni2+减少(D)Zn2+、Ni2+增加而Ca2+、Mg2+减少,2.标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是(A)Na2S2O3(B)Na2SO3(C)FeSO47H2O(D)Na2C2O4 3.用

6、EDTA滴定Bi3+时,消除Fe3+干扰宜采用(A)加NaOH(B)加抗坏血酸(C)加三乙醇胺(D)加氰化钾,4.于60 mL 0.10molL-1 Na2CO3溶液中加入40 mL 0.15molL-1 HCl溶液,所得溶液的简化质子条件是()(A)H2CO3=HCO3-(B)HCO3-=CO32-(C)H2CO3=CO32-(D)H2CO3=H+,5.下列说法中违背非晶形沉淀条件的是(A)沉淀应在热溶液中进行(B)沉淀应在浓的溶液中进行(C)沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂(D)沉淀应放置过夜使沉淀陈化,6.在重量分析中，待测物质中所含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成(A

7、)混晶(B)吸留(C)包藏(D)后沉淀 7.用0.020 molL-1 Zn2+溶液滴定0.020 molL-1 EDTA溶液。已知lgK(ZnY)=16.5,lgZn=1.5,lgY=5.0,终点时pZn=8.5,则终点误差为(A)+0.1%(B)-0.1%(C)+3%(D)-3%,8.微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是:A2B32A+3B。今已测得B的浓度为3.010-3 molL-1,则该微溶化合物的溶度积Ksp是(A)1.110-13(B)2.410-13(C)1.010-14(C)2.610-11,9.有一煤试样，测定湿试样的灰分为5.88%，干试样的灰分为6.00%，求湿试样的

8、含水量(A)2.50%(B)3.00%(C)2.00%(D)3.50%10.1:2 H2SO4溶液的物质的量浓度为()(A)6 molL-1(B)12 molL-1(C)24 molL-1(D)18 molL-1,11.用Na2CO3作基准物标定HCl时，如Na2CO3含有少量水分，则使标出的HCl浓度(A)偏高(B)偏低(C)无影响(D)影响要看选用的指示剂12.下列表述中错误的是：（）A 置信度越高，测定的可靠性越高 B 置信度越高，置信区间越宽 C 置信区间的位置取决于测定的平均值 D 置信区间的范围与测定次数有关,二、填空题(共 8题,16分)1.(2 分)碘量法用的 Na2S2O3

9、标准溶液,在保存过程中吸收了 CO2 而发生分解作用 S2O32-+H2CO3 HSO3-+HCO3-+S 若用此Na2S2O3滴定I2,消耗Na2S2O3量_(增大或减小),从而导致测定结果_(偏高或偏低)。若加入_可防止以上分解作用。,2.(2 分)分析硅酸盐中MgO含量时,为使称量形式Mg2P2O7的质量乘以100即为试样中MgO的质量分数,则应称取试样_g。(Mr(MgO)=40.30,Mr(Mg2P2O7)=222.6)3.(2 分)络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂,在将含KCN的废液倒入水槽前应加入_,使其生成稳定的络合物_以防止污染环境。,4.(1 分)已知分析结果落在1.96范围

10、的概率是950%，则误差大于1.96的分析结果的概率是。5.(2 分)在配位滴定中，需加入缓冲溶液控制酸度是因为。6.(2 分)今欲配制pH约10的缓冲溶液可选用_。7.(2 分)在Volhard 法测定I 时，指示剂铁铵钒必须在加入过量AgNO3 后加入，否则，影响分析结果的准确度。,8.(2 分)已知Hg2+/Hg E0=0.793V，且 Hg2Cl2 Ksp=1.31018，则Hg2Cl2/Hg E0=V。0.2659.(1 分)液液萃取的过程，就是将亲水性的无机离子转化为 的过程。,三、计算题(共61分)1(本题10分)用碘量法测定某铜合金中铜的质量分数w(Cu)/%，6次测定结果如下

11、：60.60,60.64,60.58,60.65,60.57和60.32。(1)用格鲁布斯法检验有无应舍弃的异常值（显著水平0.05）；(2)估计铜的质量分数范围（p95%）；(3)如果铜的质量分数标准值为60.58%，试问测定有无系统误差（显著水平0.05）？,P=95%时，n 4 5 6 7 8 9 T 1.46 1.67 1.82 1.94 2.03 2.11 f 4 5 6 7 8 9 t 2.78 2.57 2.45 2.36 2.31 2.26,解(1)n=6,=60.56%,s=0.12%60.32应舍去 n=5,=60.61%,s=0.036%离群最远60.65，60.65保留

12、，其它值无需检验,(2)n=5,=60.61%,s=0.036%置信区间(3)置信度95时，测量不存在系统误差,2.(本题10分)某一溶液由HCl,KH2PO4和HAc混合而成,其浓度分别为c(HCl)=0.10 molL-1,c(KH2PO4)=1.010-3 molL-1,c(HAc)=2.010-6 molL-1。计算该溶液的pH及Ac-,PO43-各为多少?(已知H3PO4的pKa1pKa3分别是2.12,7.20,12.36,HAc 的pKa=4.74),解：c(HCl)c(H2PO4-),溶液H+由HCl决定,pH=1.00 10-4.74 Ac-=10-5.7=3.610-10(

13、molL-1)10-4.74+10-1.0 10-21.68 PO43-=10-3.0 10-3.0+10-4.12+10-10.32+10-21.68=10-21.71=1.910-22(molL-1),3.(本题10分)用210-2 molL-1 EDTA滴定同浓度Zn2+,Al3+混合液中的Zn2+,以磺基水杨酸(H2L)掩蔽Al3+。若终点时pH为5.5,未络合的磺基水杨酸总浓度为0.01 molL-1,选二甲酚橙为指示剂(1)计算终点误差(2)计算化学计量点时 值。lgK(ZnY)=16.5,lgK(AlY)=16.1,H2L的pKa1=2.6,pKa2=11.6;Al-L的lg1l

14、g3分别为12.9,22.9,29.0;pH=5.5时,lgY(H)=5.5,pZn终(二甲酚橙)=5.7,解(1)L(H)=1+10-5.5+11.6+10-11+14.2=106.1 L=10-2/106.1=10-8.1(molL-1)Al(L)=1+10-8.1+12.9+10-16.2+22.9+10-24.3+29.0=106.7 Al=10-2/106.7=10-8.7(molL-1)Y(Al)=1+10-8.7+16.1=107.4Y(H)=105.5 Y=Y(Al)=107.4,lgK(ZnY)=16.5-7.4=9.1 Znsp=(9.1+2.0)/2=5.6 pZn=5.

15、7-5.6=0.1Et=(100.1-10-0.1/10(9.1-2.0)/2)100%=+0.01%(2)化学计量点时 Ysp=Znsp=10-5.6 Ysp=Y/Y(Al)=10-5.6/107.4=10-13.0 HiY=YY(H)=10-13.0+5.5=10-7.5(molL-1),4.(本题10分)取一定量的甘油溶液与50.00 mL 0.03257molL-1 KMnO4的强碱性溶液在室温下作用25min。反应完全后，加H2SO4酸化，用10.00 mL 0.2500 molL-1H2C2O4溶液将溶液中各种价态的锰全部还原成Mn2+。过量的H2C2O4用0.01488 molL

16、-1 KMnO4 回滴，用去26.18 mL。计算试样溶液中的甘油的质量。Mr(CH2OHCHOHCH2OH)=92.09,解：有关反应与滴定反应如下：H2COH-CHOH-CH2OH+14MnO4-+20OH-3CO32-+14MnO42-+14H2O 3MnO42-+4H+2MnO4-+MnO2+2H2O2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2+10CO2+8H2O MnO2+C2O42-+4H+Mn2+2CO2+2H2O 1甘油 14MnO4-，1MnO4-5/2 C2O42-,m(甘油)=(50.000.03257+0.0148826.18-10.000.2500 2/5)5/1

17、4 M(甘油)=(1.6285+0.3896-1.000)5/14 92.09=33.48(mg),5.(本题10分)计算CdCO3在纯水中的溶解度。pKsp(CdCO3)=11.28,Cd2+基本不形成羟基络合物,H2CO3的pKa1=6.38,pKa2=10.25,解：由于CdCO3的溶解度较大,H2CO3的Ka2很小,设以HCO3-为主 CdCO3+H2O Cd2+HCO3-+OH-K=KspKw/Ka2=10-11.28-14/10-10.25=10-15.03 s=K1/3=10-15.03/3=10-5.01(molL-1)即pH9.0,此时以HCO3-为主,以上假设合理,结果正确

18、,6.某同学如下配制 0.02 mol/L KMnO4溶液,请指出其错误。准确称取 3.161 g 固体 KMnO4,用煮沸过的去离子水溶解,转移至 1000 mL 容量瓶,稀释至刻度,然后用干燥的滤纸过滤。,答：(1)KMnO4 试剂纯度不高,不能直接配制,因此不必准确称量,也不必用容量瓶。(2)试剂与水中含还原物质必须与 KMnO4共煮一定时间,而不是单独煮水。(3)滤去MnO2 应当采用玻璃砂漏斗抽滤,用滤纸会引入还原物质,而使 KMnO4还原为 MnO2,使 KMnO4不稳定。,6.设计用碘量法测定试液中 Ba2+的浓度的方案,请用简单流程图表示分析过程,并指出主要条件:滴定剂、指示剂

19、以及 Ba2+与滴定剂的计量关系。,Cr2O72-过滤,洗涤 试液Ba2+BaCrO4 Ba2+Cr2O72-中性,弱酸性 HCl 溶解 过量 KI Na2S2O3标液滴定 I2 暗处放 5min 淀粉指示剂 2 mol Ba2+2 mol CrO42-1 mol Cr2O72-3 mol I2 6 mol S2O32-n(Ba2+):n(S2O32-)=1:3,6.(本题10分)弱酸HA在水相和有机相中的分配系数KD=31,HA在水中的解离常数Ka=210-3,(假定A-不被萃取),如果50mL水相用每份 5.0mL 有机相连续萃取三次。试问:在(1)pH=1.0和(2)pH=5.0时的萃取

20、率各为多少?,解：110-1(1)pH=1.0时 D=31=30.4 110-1+210-3 V水/V有 E=1-()n100%=98.5%D+V水/V有 110-5(2)pH=5.0时,D=31=0.15 110-5+10-3 10 E=1-()3100%=4.4%0.15+10,一、选择题1C1 7B 8A 9C(100-5.88*100/6.00)二、填充题减小,偏低,Na2CO3 0.3621 g Fe2+,Fe(CN)64-NH3-NH4Cl,考试时间地点：7月4日上午：8：3010：30 2121 答疑：7月3日全天，院办公楼312，化学楼112冷静，细心，不要想过头不会做的先放下，充分利用题目的信息(本题和它题)综合、整体的分析化学,