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1、1下列电极反应中，溶液中的pH值升高，其氧化态的氧化性减小的是()A.Br2+2e=2Br B.Cl2+2e=2ClC.MnO4+5e+8H+=2Mn2+4H2O D.Zn2+2e=Zn,一、选择题,C.,提示,2与下列原电池电动势无关的因素是 Zn|Zn2+H+，H2|Pt（）A.Zn2+的浓度 B.Zn电极板的面积 C.H+的浓度 D.温度,B.,提示,电极电势不仅与组成电极的物质有关，还与反应物浓度、压力及反应温度有关。,3298K时，已知（Fe3+/Fe）=0.771V，（Sn4+/Sn2+）=0.150V，则反应2Fe2+Sn4+=2Fe3+Sn2+的rGm为（）kJ/mol。A.2
2、68.7B.177.8 C.119.9D.119.9,提示,D.,=Sn4+/Sn2 Fe3+/Fe2+=0.150 0.771=-0.621V,G(原电池)=-nF,4判断在酸性溶液中下列等浓度的离子哪些能共存（）A Sn2+和Hg2+B.SO32-和MnO4-C.Sn4+和Fe D.Fe2+和Sn4+,D.,提示,判断溶液中离子共存的可能性,+-0 说明两离子不能共存,已知(Hg2+/Hg)=0.851V，(Sn4+/Sn2+)=0.15V，(MnO4-/Mn2+)=1.49V(SO42-/H2SO3)=1.29V，（Fe2+/Fe）=-0.44V（Fe3+/Fe 2+）=0.776,【例
3、】例如：判断在酸性水溶液中下列离子共存的可能性Sn2+和Hg2+;SO32-和MnO4-;Sn2+和Fe2+;,【解】：Sn2+和Hg2+其中Hg2+只能作氧化剂,查表：Hg2+2e=Hg+=0.851v 正极 Sn2+-2e=Sn4+-=0.15v 负极,正极反应负极反应电池反应：Hg2+Sn2+=Hg+Sn4+,+-0.8510.150.7310,说明两离子不能共存。,Sn4+2e=Sn2+,中间价态,最高价态只能得电子（正极）,SO32-和MnO4-其中MnO4-只能作氧化剂,MnO4-+8H+5e Mn2+4H2O+MnO4-Mn2+1.49V,正极反应2 负极反应5 电池反应：,2M
4、nO4-+5SO32-+6H+2Mn2+5SO42-+3H2O,+-1.490.201.290,Sn2+和Fe2+,第一种情况：Fe2+2eFe+-0.44v Sn2+-2e Sn4+,说明两离子不能共存!,SO32-+H2O-2e SO42-+2H+,SO42-+2H+2e SO32-+H2O-0.20v,Sn4+2eSn2+-0.15v,正极负极电池反应：Fe2+Sn2+Fe+Sn4+,+-0.440.15-0.590 反应不能发生。,第二种情况：Sn2+2eSn+-0.14v Fe2+-eFe3+-0.77v,正极反应负极反应2 电池反应：2Fe2+Sn2+2Fe3+Sn,+-0.140
5、.77-0.910 反应不能发生,两离子能共存,两离子能共存,Fe3+eFe2+-0.77v,5已知下列反应在标准状态下逆向自发进行 Sn4+Cu=Sn2+Cu2+(Cu2+/Cu)=(1),(Sn4+/Sn2+)=(2)则有（）A.(1)=(2)B.(1)(2)C.(1)(2)D.都不对,提示,C.,正向反应得电子正极，Sn 4+/Sn 2+为正极逆向反应Sn 4+/Sn 2+为负极逆E+E-0,(Cu2+/Cu)-(Sn4+/Sn2+)0,1现有三种氧化剂Cr2O72-，H2O2，Fe3+，若要使Cl-、Br-、I-混合溶液中的I-氧化为I2，而Br-和Cl-都不发生变化，选用最合适。(C
6、l2/Cl-=1.36V,Br2/Br-=1.065V,l2/l-=0.535V),提示,Fe3+,+-0,+-0,Cr2O72-/Cr3+=1.232V,H2O2/H2O=1.776V,Fe3+/Fe2+=0.776V,大于I2小于Br和Cl,二、填空题,2把氧化还原反应Fe2+Ag+=Fe3+Ag设计为原电池，则正极反应为，负极反应为，原电池符号为,Ag+e=Ag,Fe3+e Fe2+,Pt|Fe2+，Fe3+Ag+|Ag,提示,利用电池符号书写规则：,3在n+ne M(s)电极反应中，当加入n+的沉淀剂时，可使其电极电势值，如增加的量，则电极电势：,降低,不变,提示,加入n+的沉淀剂，不
7、是加入n+本身，所以c（n+）减小，联合公式氧化型形成沉淀，降低，由于固体不写入平衡常数表达式中，所以不影响,4已知Ag+/Ag=0.800V,KspAgCl=1.610-10则（AgCl/Ag）=,0.22V,提示,实际AgCl+e Ag+Cl-,实质Ag+e Ag,【例6.6】计算25时，AgIAg电极的标准电极电势。已知(Ag+/Ag)=0.7996V,Ksp=1.510-16),溶液中Ag+的浓度由 c(Ag+)/cc(I-)/c Ksp 确定,标准状态下c(I-)=1 moldm-3,氧化型形成沉淀，还原型形成沉淀，,5已知电极反应Cu2+2e=Cu的E为0.347,则 电极反应2C
8、u-4e=2Cu2+的E值 为,0.347V,电极电势为相对值，是相对于标准氢电极而言的。与电极反应进行的方向无关。,提示,三 简答题1.电极主要有哪几类？试各举一例。,解：金属电极：如：Zn(s)|Zn2+,氧化还原电极：Pt|Fe2+,Fe3+气体离子电极：Pt|H2|H+金属-金属难溶盐电极：Cl(c)|AgCl(s)|Ag(s),负极失电子位于左边(1)Fe|Fe2+Cu2+|Cu(-)Fe2+2e=Fe(+)Cu2+2e=Cu(2)Cu|Cu2+Ag+|Ag(-)Cu2+2e=Cu(+)Ag+e=Ag(3)Sn|Sn2+H+|H2|Pt(-)Sn2+2e=Sn(+)2H+2e=H2,
9、2.下列反应在原电池中发生，试写出原电池符号和电极反应。,3.在酸性溶液中含有同浓度的Fe3+、Cr2O72-、和MnO4-，当通入H2S时，还原的顺序如何？写出有关化学反应方程式.,(Fe3+/Fe2+)=0.771V(Cr2O72-/Cr3+)=1.232V(MnO4-/Mn2+)=1.507V先还原MnO4-，再还原Cr2O72-，最后还原Fe3+MnO4-+4H2S=Mn2+4S+4H2O2Fe3+H2S=2 Fe2+S+2H+Cr2O72-+3H2S+8H+=2Cr3+3S+7H2O,差值大的先被还原。大的氧化性强，先被还原,4.今有一种含有Cl-、Br-、I-，三种离子的混合溶液，
10、欲使I-氧化为I2，而又不使Cl-、Br-氧化，在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中，选择哪一种能符合上述要求。,解：欲使I-氧化为I2，而又不使Cl-、Br-氧化，大于I且小于Cl，Br(Fe3+/Fe2+)=0.771V(I2/I-)=0.5355V(Cl2/Cl-)=1.3583V(Br2/Br-)=1.066V(MnO4-/Mn2+)=1.507V,解：MnO2+4HCl=Cl2+MnCl2+2H2O(MnO2/Mn2+)=1.224V(Cl2/Cl-)=1.3583V=(MnO2/Mn2+)-(Cl2/Cl-)0，在标准状态下不能自发进行。,四 计算题1.在298K时的标准
11、状态下，MnO2和HCl反应能否制得Cl2？如果改用12 molL-1 的浓HCl呢？（设其他物质仍处在标准态）,MnO2+4H+2e=Mn2+2H2O,当HCl浓度为12mol/L时，Cl2+2e=2Cl-,=(MnO2/Mn2+)-(Cl2/Cl-0，自发进行。,计算298K时下列电池的电动势及电池反应的平衡常数。（1）（-）Zn|Zn 2+(0.1molL-1)|Cu 2+(0.5molL-1)|Cu（+）（2）（-）Sn|Sn 2+(0.05molL-1)|H+(1molL-1)|H2(105Pa)|Pt（+）,解：Zn+Cu2+=Zn2+Cu根据Nernst方程,(2)Sn+2H+=
12、Sn2+H2,K的计算同上,K=8.83105,解:核心电极为Ag+e=AgAg2C2O4(s)=2Ag+(aq)+C2O42-(aq),基本反应的离子浓度为1mol/l，,3.已知银电极Ag+e Ag 标准电极电势为0.7996V，Ag2C2O4 的溶度积常数为3.510-11，求电极Ag2C2O4+2e-2Ag+C2O42-的标准电极电势。,4.将下列反应组成原电池，写出电池符号，根据标准电极电势计算该电池的，计算电池反应的G。反应为：Zn+Ni 2+Zn 2+Ni,解：=(Ni2+/Ni)-(Zn2+/Zn)=-0.257-(-0.7618)=0.5048V rGm=-nF=-2964900.5048=-97.42KJ/mol,5 由标准氢电极和镍电极组成原电池，如当c(Ni 2+)=0.01molL-1时，电池的电动势为0.316V，其中Ni为负极，计算镍电极的标准电极电势。,解：Ni+H+=H2+Ni 2+,
