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1、碳捕集、利用与封存(CCUS)价值链研究二氧化碳(COJ有望成为生产可再生燃料的原料。在此背毋下,用以捕集和净化源自工业的Ca的新基础设施将投入建设。本文介绍了碳捕集、利用与封存(CCUS)价值链。文章详细阐述了通过集成co?净化工艺和整体齿轮式压缩机,捕集、净化及压缩这些极具技术与经济挑战性的任务,是如何得以被优化的。一、CCUS价值就1 .以Coa和氢气为中心的能源基础设施MANEnergySo1.u1.ions致力于建立以CO:,利用和可再生氢为中心的能源基础设施。随着可再生氢的增加,可销售产品中Co的使用也将隙之增加。这一新的基础设施将在未来几十年成为繁荣的源泉,即便口后我们实现了碳中
2、和,CO2的捕集和分配仍将继续。发电厂、水泥厂、炼油厂、石化厂和钢铁厂等大型点污染源排放大量C0”在捕集、净化和压缩后,Oh通过管道被传送至工业生产商,后者将其作为原材料投入工艺流程。大部分C0的直接利用都是临时性的,因为在该产品被消耗时,C0:被释放(如饮料、干冰、合成燃料和大多数化学品)。这些小型分散性碳排放无法以经济的方式IU1.收,会被重新释放到大气中。因此,这些使用C0?的合成产品的碳平衡至多只是循环性的。仅有少数用途的COz会被永久消除,例如聚碳酸酯和混凝土养护。大多数碳化物中的熔含量远高于COe含量,因此需要大量以氢气形式存在的可再生能源,才能将C02转化为可销售产品。可再生能源
3、的可用性越高,避免碳排放或Ca转化的可能性就越高,最终co?封存量就越低。co2的地质封存仍有其必要性,根据国际能源署设定的可持续发展情景要求,到2050年及以后,每年至少需要5.6G的碳封存容量。图1Co1.价值链及碳排放前的封存期图源ANEnergySo1.utions2 .捕集和净化大多数大型点污染源排放低浓度CU烟气。如下述全球碳捕集与封存研究院2021年的研究所示,随着COZ浓度的降低,能耗以及设备大小均会增加。尽管CO;,分离技术在各类化学工艺中应用/数十年,但低浓度烟气净化仍然是一项成本高、无利可图的投资,即使主要研究在努力减少投资成本与能耗。捕集和净化是CO二价值链中成本最高的
4、一步。全球碳捕集与封存研究院的研究表明,若以使用寿命30年计算,每吉焦煤炭成本为2.1美元,每吉焦天然气则是4.2美元,这意味着上述15%到20%碳捕集成本来自能源本身。能源至关重要,其价格在2022年初上涨了三倍,从根本上改变了碳捕集和封存的经济效益。一些大规模工业流程是碳捕集的理想场景,因为烟气C0:浓度高且净化成本低。尽管捕捉成本更低,仍鲜有这样的碳源被开发利用。ProcessUSOpertonC0tCostin%CO;capture(WPafationandpuricatcn)50-160CObeOfnPrMaionanddehydration15-2515Pp11et8119pOO1
5、15-2510Storage5-2S10MorMonng5-105Tab.1:CostofcapturingndPUrWmgcrbondioxidProcessCOconcntratknReferencep1.antEthyrwomk!Ethanoi1.emwitatKyi90%85%ArcherDameiMidtafxte.2017,Coaigasfcatosyngas_Nahjra1.g-WfcynwgayngasStMfD11wttwwHo11wiq40DakotaGasification.20,30%-30ArProducts.PortArttux.20181Natura1.gaspr
6、ocessing40%Steipnergesfieid.2O12,CtADM20171CtDatoUGavfiCAbonCcmpeny202111.deAGHG20184CtMANEnergySMxn2020Tab.2:COtcocntratk)nindifferentprocesses图2碳捕集与净化成本(上)不同工艺流程中的CO:浓度(下)图源/MANEnergySo1.utions二、碳捕集捕集C(的方法可分为三类:燃烧后捕集、富氧燃烧捕集和燃烧前捕集。1 .燃烧后捕集燃烧后捕集技术在燃烧后将COz从烟气中分离。具有C(高亲和力的选择性化学溶剂,例如胺,最适用于C(低分压的烟气,绝大多数
7、现有工业排放可采用该技术捕集。胺吸收是一项成熟技术,改造过程通常不会影响现有工艺,也无需大量的技术变更。这也是AkerCarbonCaPtUre公司的建议,采用COz压缩加热胺的模块化装置。胺吸收有良好的应用记录,多个大型工业装置正在运行,包括2016年SaskPowerBoundaryDam项目,2017年PetraNova,Texas项目,2021年HeidC1.bCrgCemenI,Brevik项目。胺吸收技术的劣势在于溶剂再生需要额外多达20%至30%能耗。Rg.3:B1.ockMgrMnofpost-conSrt)OncaptureanditsmmcftarcrtucsFtg.4:P
8、ostcombuUoncapture图3燃烧后碳捕集原理图及其主要特征()燃烧后捕集技术(下)图源/MANEnergySo1.utions2 .富新燃烧捕集新基建为富氧燃烧技术提供了机遇。纯氧取代空气与循环尾气混合。燃烧后水和其它残留物很容易从CO二中分离出来。VattenfaIS公司对一燃煤电厂的能耗研究表明,该技术可减少19%的电力输出(cf.Stromberg2008)。这种燃烧前捕集方法的效率略高于燃烧后捕集方法,但需要在全新电厂中投资建设。Fiy.5:B1.ockdiagramofxyhe4combut)ncarboncaturandrtsmamcharacteristicsBtMM
9、T*Ag.:Oxy-futxstoC4ptur图4富氧燃烧碳捕集原理图及其主要特征(上)富新燃烧捕集技术(下)图源/MANEnergySo1.utions3 .燃烧前捕集燃烧前捕集是指在燃烧前去除co*首先,水蒸汽甲烷重整或气化(如天然气、煤或生物质)产生合成气。随后,合成气发生水-气变换反应将一氧化碳和水转化为氢气和CO”C(M衣度高且可被分离,而剩余氢气作为燃料使用。”7:B1.ockm9utcnMftoncapturMdHemkcMrctrtMc”:Pr-combuWoncap:Aiia1.ot0rd*knto图U轴向进气与径向进气叶轮对比图源/MANEnergySo1.utions3
10、.叶轮流量系数和效率当叶轮中的通流路径变窄时,泄漏损失和边界层(摩擦损失)会不成比例地增加。这些损失会随着流量的增加而减少,但气动损失缓慢增加,进而在特定范围实现效率最大化。整体齿轮式压缩机为优化速度提供了更广阔空间,并可以将叶轮流量系数保持在最佳多变效率范围内。这会对高分子量气体(如COJ产生影响,导致其体积迅速减小。而单轴压缩机则采用窄叶轮,以便在后续各级压缩气体时获得足够的压头。I1.*J图12叶轮损失与离心流量系数的关系(左)转速与不同压缩级入口流量系数的关系(右)图源/MANEnergySo1.utions4 .等温压缩等温压缩是增加气体压力的最有效方式。在恒定温度3移除压缩热技术上
11、无法实现,因此需要多变压缩与冷却技术交替进行。与单轴压缩机设计不同,整体齿轮式压缩机可在每个压缩机之间进行中间冷却,使压缩近似于等温冷却在技术上可行。5TSoICMX)Entha1.py(kgFtg.1:CompftonpathofdryCO1Iorintgri1.yco11tpror*(dar)nd1.nUncompror*(Hght)图13整体齿轮式压缩机(蓝色和绿色)与单轴压缩机(红色和黄色)压缩干式二氧化碳的路径图源/MANEnergySo1.utions六、流程集成压缩机是流程的一部分。压缩机制造商与工艺专利商在寻找集成压缩的新方法方面存在共同利益。1 .灵活性与价值在不同压力卜输送
12、气流或在工艺流程中接入旁路的灵活性,提高了装置的整体效率。整体齿轮式压缩机是这些场景下的理想选择,并能为终端用户提供价值。CCUS需要通过压缩将COc或以高压气体的形式(80至20Obar)在管道中输送,或以液体形式(15bar,-28C)封存于带保温的低温压力容器中。利用压缩热再生化学吸附剂大大降低了总能耗。例如,MANEnergySoIUtiOnS与AkCrCarbonCapture合作,将压缩热整合到胺吸收过程中:与Air1.iqUide合作,将压缩与混合膜-低温蒸镭单元进行整合。Exhaus1.withoutCO,SeparatorCOmPrmxCOndenMf8,FuqmRsoNen
13、t1.aso1.ventRetoo1.Ftg.17:Processdiagramofchn1.caiabsorption图14化学吸附的流程图图源/MANEnergySo1.utions2 .胺吸收胺吸收适用于CO2浓度低于20%的大多数工业烟气。废气被送至吸收塔,胺溶液(贫溶剂)在吸收塔中吸附C(h大多数氮气被留在塔顶部,并释放到大气中。富溶剂聚集在塔底,从底部泵送至交换器,并从热贫溶剂吸收热量。富溶剂进入热再生器后在90C至130C的温度卜.释放CO20每吨CO,化学吸收需要2.5至3.5GJ的热能,这通常由再沸器中的蒸汽提供。F.1:Effectofr9mrHtomrtMrvor9w11
14、Mf1.wwtyBtUirIorCOvMHUrhown,thM1.。fouroiwfitswhf*rMtV1.e图15以四种不同汽液平衡溶剂为例说明再生温度对碳捕集热需求的影响图源/MANEnergySO1.UtiOnS3.CCUS的能源成本CO,净化的能耗比率与燃料中可用的能量相比更高。当考虑到碳氢化合物燃料的能量含量时,能源提升需求就显得尤为重要。净化后,压缩机将Ca压力升高至I1.O至180bar以便通过管道输送或液化运输。每压缩一吨CO2,这两种方案都需耗费约04GJ的电力。电厂须生产这些额外电力,导致增加燃料消耗。2021年以来,能源价格飙升,而多数先期研究显著低估了成本。能源至关重
15、要,在经济评估中必须谨慎考虑。UnRMeeurai0y3DMjO*EfWyfmnTf4:RttofwrgyC.wCO.图16C02净化的能耗比率图源/MANEnergySo1.utionsdi80464Th三wWcre3Thermo2yy.史里tGJ1C3SA三gyMI.11jB:Irc*wmWty1.8fwumpuoRrM4ttffromt=m5cCMMVMramXXO20222ICMfCto1X.MWWMINh11fGJMQJ2SGJH.TW.:K*ryprKCM1.MZBMreI图17额外发电造成的燃料消耗增量(上)煤与天然气的能源价格(下)图源/MANEnergySo1.utions4
16、 .压缩服务一体化最佳的胺再生温度在90C至120C之间,这一温度范围用蒸汽发生器取代级间冷却器来回收压缩热。压缩服务一体化是降低燃料消耗和改善湿COi蒸汽脱水的关键。通过UAkerCarbOnCaPtUre合作,MANEnergySO1.UtionS充分发挥了整体齿轮式压缩机的潜力,将压缩服务与再生器和CO,液化循环进行整合。ScrtrtStMmgeneratorsZ1觥301.ayoutofanant9r*yQxdcomprsorandua4iryequipmentwithhigh1.v1.ofprocmsIntegration图18流程高度整合一体化的整体齿轮式压缩机与辅助设备三维布置图
17、图源/MANEnergySo1.utions工艺优化:一一湿CO,从再生器直接输送至压缩机;一一湿C0:与蒸汽发生器四次换热;一一从每个中冷器下游分离冷凝水;一一在压缩末级的上游干燥CO2;一一液化流程COJ旁路回流;一一每一旁路导叶控制。5 .膜低温蒸情混合净化系统利用多种技术优势来研发经济上更具吸引力的Ca分离方法。Air1.iqUide公司的ChoCaPN氨气解决方案使用低温技术和膜技术来净化蒸汽甲烷重整后变压吸附尾气中的CO8这一技术能在减少CO二的同时将氨气产量增加近20舟,具有多重优势。该混合技术需要多个独立压缩和犷展服务。MANEnergySoIUtionS和Air1.iquide已将这些服务组合应用于单台整体齿轮式压缩机的独立工艺循环中,从而降低投资成本和能源消耗。Sy119*fromSMR图19CryoCaP1.工艺流程图图源/MANEnergySo1.utions