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1、石油天然气地质与勘探,主讲人:张传河中国石油大学胜利学院,1,石油天然气地质与勘探 主讲人:张传河1,油气成因概述油气生成的原始物质油气生成的地质环境与物理化学条件有机质成烃演化模式天然气的成因类型及特征烃源岩特征与油源对比,第二章 石油和天然气的成因,石油天然气地质与勘探,2,油气成因概述第二章 石油和天然气的成因 石油天然气地质与,第三节 油气生成的地质环境与理化条件,一、油气生成的地质环境二、促使油气生成的理化条件,3,第三节 油气生成的地质环境与理化条件一、油气生成的地质环境,第四节 有机质成烃演化模式,一、有机质向油气转化的阶段二、低熟油与煤成油形成理论,4,第四节 有机质成烃演化模
2、式一、有机质向油气转化的阶段4,5,5,一、天然气成因类型概述二、有机成因气三、无机成因气四、非烃类气体成因五、不同成因类型天然气的识别,第五节 天然气的成因类型及特征,6,一、天然气成因类型概述第五节 天然气的成因类型及特征6,天然气的形成具有广泛性、多源性和多阶性。,天然气: 广义上,是指自然形成的、在标准状态下呈气态的单质和化合物。,两大类:有机成因气、无机成因气,一、天然气成因类型概述,7,天然气的形成具有广泛性、多源性和多阶性。天然气,无机成因气:根据来源分:宇宙气、幔源气、岩浆岩气、变质岩气、无机盐类分解气,有机成因气: 按有机质类型腐殖型气、腐泥型气 按热演化阶段生物气、热解气、
3、裂解气 腐泥型有机质的热解气和裂解气称为油型气; 腐殖型有机质(包括煤)的热解气和裂解气称为煤型气,8,无机成因气:根据来源分:有机成因气:8,天然气成因综合分类(戴金星、徐永昌等,1997),9,天然气成因综合分类(戴金星、徐永昌等,1997)9,(一)、有机成因气形成机理,热解作用:温度作用下有机质降解成烃,大分子烃热 裂解成更小分子烃。,生物化学作用:主要指产甲烷菌利用二氧化碳、氢、甲 酸、醋酸和甲醇等形成甲烷的过程。,力化学作用:构造作用引起的机械能(压力)作用于 有机质,直接参与有机质分解的化学键断 裂,即力化学作用。,二、有机成因气,10,(一)、有机成因气形成机理 热解作用:温度
4、作用下有机质降解,催化作用:粘土矿物作为催化剂在有机质成烃演化过 程中可加速成烃化学反应速度,并降低了反 应的活化能,使有机质在低温阶段形成烃类。,加氢作用:与烃类相比,有机质贫氢富杂原子,通过加 氢可形成气态烃;氢主要来源于不饱和环状单 元的缩聚作用。,11,催化作用:粘土矿物作为催化剂在有机质成烃演化过 加氢作,脱基团作用:脂肪酸脱羧基形成烃类,氨基酸脱氨基 和羧基形成烃类,缩聚作用:具两个或两个以上官能团的物质相互作用, 在形成大分子同时形成小分子气态烃的过程,12,脱基团作用:脂肪酸脱羧基形成烃类,氨基酸脱氨基 缩聚作,(二)、有机成因气的主要类型,依据有机质的类型有机成因气分,按热演
5、化阶段分,腐泥型气、腐殖型气,生物气、热解气、裂解气,腐泥型有机质的热解气和裂解气合称油型气,腐殖型有机质的热解气和裂解气合称煤型气,13,(二)、有机成因气的主要类型依据有机质的类型有机成因气分,14,14,腐泥型生物气腐殖型生物气,1. 生物气,在低温(75)、还原条件下,由微生物(厌氧细菌)对沉积物有机质进行生物化学降解所形成的富含甲烷气体。,依有机质类型分,又称生物化学气、生物成因气、细菌气、沼气,15,腐泥型生物气1. 生物气在低温(75)、还原,商业性烃类天然气聚集主要有两种成因类型:生物成因气:占世界天然气资源的20%。热成因气:有机质在较高温度下热降解和裂解作用生成的。占商业性
6、天然气聚集的80%,16,商业性烃类天然气聚集主要有两种成因类型:16,我国典型生物气气田:柴达木盆地东三湖地区,埋深1400米,气藏温度60,第四系砂岩储层,C1/C2=1001000,13C-65。 在渤海湾盆地也有发现,如惠民凹陷阳信地区。,目前已发现的生物气以白垩系居多(KQ),其次为第三系和第四系。80%以上储量集中在西西伯利亚地区。,17,我国典型生物气气田:柴达木盆地东三湖地区,埋深1400,1)丰富的原始有机质,2)严格的缺氧、缺硫酸盐还原环境,特别是腐殖型和混合型有机质,这是产生大量甲烷气的基础,产CH4菌繁殖的必要条件,4)足够的孔隙空间,5)较快的沉积速率,3)适合甲烷菌
7、繁殖的地温(75)和介质PH值(6.5-7.5),产甲烷菌的繁殖需要一定的空间,沉积速率快有利于生物气形成,(1)生物气的形成条件,18,1)丰富的原始有机质2)严格的缺氧、缺硫酸盐还原环境 ,19,19,湖泊沉积物中:由于含盐量低,缺SO42-,PH值中等呈中性,所以甲烷菌出现较早,在近地表浅层即开始大量生成CH4,但因埋藏太浅,大部分散失或氧化,不易保存下来形成气藏。,半咸水或咸水湖泊中:尤其是碱性咸水湖,可抑制产甲烷菌过早大量繁殖,也有利于有机质保存。当埋深到一定深度后,有机质分解使介质PH降到6.57.5时,产甲烷菌才能大量繁殖,此时生成的CH4容易保存,并可聚集成工业气藏。,20,湖
8、泊沉积物中:由于含盐量低,缺SO42-,PH值中等呈中性,,(2)生物气的特点,以CH4为主、 98%,干气;干燥系数C1/C2100或数百以上 甲烷:富集轻的碳同位素12C, 13C低(-55100),多数在-60-80 。 甲烷:D低( -250150 )。腐殖型生物气D:210280;腐泥型生物气D:-150-210。 有热解气混入以及厌氧氧化时,同位素可变重 气藏埋藏浅(一般1500米),浅层未成熟带,有机质 的Ro0.5%。,21,(2)生物气的特点 以CH4为主、 98%,干气;干燥,指腐泥型和腐殖腐泥型有机质演化进入成熟阶段后形成的天然气。,2. 油型气,石油伴生气、凝析油伴生气
9、、裂解干气,根据热演化阶段可分为,22,指腐泥型和腐殖腐泥型有机质演化进入成熟阶段后形成的天然气。,两个演化途径:1)干酪根热解直接生成气态烃; 2)干酪根热降解为石油,在地温继续增高的条件下,石油裂解为气态烃。,(1)油型气的形成过程,23,两个演化途径:(1)油型气的形成过程23,实验:,自然演化模式:,自然条件下,CH4存在的最高温度为400500,埋深12000米。,24,实验:自然演化模式:自然条件下,CH4存在的最高温度为400,干酪根在热演化过程中,同时存在放氢的芳香烃缩合作用与加氢的正烷烃歧化作用。前者从低分子的菲逐渐缩合稠化为多核稠环芳香烃,直到石墨,放出大量氢;氢能用于后者
10、形成C5和C12正烷烃,进一步裂解为C3、C5和C6正烷烃,最终产物是甲烷、乙烷和丙烷。,25,干酪根在热演化过程中,同时存在放氢的芳香烃缩合作用与加氢,干酪根在热演化过程中,同时存在放氢的芳香烃缩合作用与加氢的正烷烃歧化作用。,26,干酪根在热演化过程中,同时存在放氢的芳香烃缩合作用与加氢,放氢的芳香烃缩合作用: 从低分子的菲逐渐缩合稠化为多核稠环芳香烃,直到石墨,放出大量氢;加氢的正烷烃歧化作用: 氢能用于后者形成C5和C12正烷烃,进一步裂解为C3、C5和C6正烷烃,最终产物是甲烷,石油热演化的缩合作用和歧化作用,27,放氢的芳香烃缩合作用:石油热演化的缩合作用和歧化作用27,在地层条件
11、下,石油及天然气生成后,一直处于地温加热状态下,这种温度使烃类缓慢而持续地向稳定状态改变其分子结构。烃类分子最稳定的异构体是那些带有最低自由能的分子。,28,在地层条件下,石油及天然气生成后,一直处于地温加,各种烃类的热稳定性,零线代表元素碳和氢的自由能;正烷烃的自由能随碳数增加而增大,甲烷的自由能最低,因而最稳定;碳数相同的烃类的自由能,烯烃环烷烃正烷烃,烯烃最不稳定;芳香烃在低中温(250300)时,自由能超过环烷烃和正烷烃,而在高温条件下则相反。在极高温条件下,芳香烃高度缩合,是最稳定的。,29,各种烃类的热稳定性零线代表元素碳和氢的自由能;正烷烃的自由能,油型气演化方向:从石油伴生气凝
12、析油伴生气 热裂解气和高度碳化的石墨,油气的演化服从中低温状态下的规律,即 碳数相同的烃类自由能:芳香烃环烷烃正烷烃 正烷烃稳定,芳香烃最差,30,油型气演化方向:从石油伴生气凝析油伴生气油气的演化服从中,(2)油型气特点,主成气母质:腐泥型、腐腐泥型有机质;热演化阶段:RO大于0.5%,湿气,重烃气含量可达2050%,C1/C2+小(410) 13C1低(-55-45),D C1低(-300-180) iC4/nC4比值明显小于1,随有机质成熟度,iC4/nC4,在生油窗约为0.70.8,各种油型气是在干酪根不同热演化阶段的产物,其化学成分不同,1)石油伴生气:,31,(2)油型气特点主成气
13、母质:腐泥型、腐腐泥型有机质;热演化阶,C2+较多, C1/C2+小(1020); 13C1(-50-40),D C1(-250-150),比石油伴生气偏重。,2)凝析油伴生气,以甲烷为主,重烃气极少(12%); C1/C2+=20100;13C1-35-40,3)裂解干气,由 1)2)3):C2+,CH4;13C1、DC1变重,32,C2+较多, C1/C2+小(1020);2)凝析油伴,我国若干油型气的组成特点(陈荣书,1989),33,我国若干油型气的组成特点(陈荣书,1989) 33,油型气分布很广,在含油气盆地中只要发现了油藏,都有可能找到数量不等的油型气。 它们可以呈不同状态存在。
14、石油伴生气或呈游离气顶、或呈溶解气状态与油藏伴生,多分布在盆地的中深部,深约15003500m。,34,油型气分布很广,在含油气盆地中只要发现了油藏,都有可,与煤系有机质(包括煤层和煤系地层中的分散有机质)热演化有关的天然气,称为煤型气或煤成气。包括成熟、高成熟及过成熟阶段生成的天然气,3. 煤型气,煤型气、煤成气和煤层气的差异:煤成气原指煤层在煤化过程中所生成的天然气;也可理解为煤型气的同义语。煤层气是指以吸附状态存在于煤层中的煤成气。,35,与煤系有机质(包括煤层和煤系地层中的分散有机质)热演化有关,(1)煤型气的形成阶段,煤型气的原始有机质,主要来自各种门类植物的遗体,不同时代参与成煤作
15、用的植物门类不同。志留纪以前,以藻菌类植物为主,仅形成腐泥煤。志留纪开始出现陆生植物,石炭纪以来,陆生高等植物成为成煤原始有机质的主要来源。 这些有机质(主要为碳水化合物和木质素)若大量堆积,随着埋深的增加,经泥炭化及煤化作用或成岩作用,可演变成不同煤阶的煤或腐殖型(型)干酪根。 煤层或腐殖型干酪根在化学成分及结构上以含带许 多烷基侧链和含氧官能团的缩合多核芳香核为主,在热演化过程中以产气态烃为主。,36,(1)煤型气的形成阶段 煤型气的原始有机质,主要来自各,氧气有限,随着埋深的增加,经泥炭化及煤化作用,可演变成不同煤阶的煤;呈分散状态伴随矿物质一起沉积下来,随着埋深的增加,经成岩作用则形成
16、腐殖型(型)干酪根。,原始有机质:陆生高等植物为主,有机组成主要是碳水化合物及木质素。,(1)煤型气的形成阶段,37,氧气有限,随着埋深的增加,经泥炭化及煤化作用,可演变成不,煤层或腐殖型干酪根以含带许多烷基侧链和含氧官能团的缩合多核芳香烃为主,所以,热演化中以产气态烃为主。煤化过程不同阶段,形成的产物组成有所不同。,两种类型:,煤型热解湿气煤型裂解干气,38,煤层或腐殖型干酪根以含带许多烷基侧链和含氧官能,腐植型有机质煤化过程的阶段与成气模式,1.泥炭褐煤早期阶段:Ro0.4%, 地温小于75,相当于生物化学生气阶段;2.褐煤中期长焰煤阶段:形成的气主要为CO2和CH4,含少量重烃,为成岩和
17、热解作用形成;3.气煤瘦煤阶段:主要形成煤型湿气和煤型油,有时重烃气含量超过甲烷;4.贫煤-无烟煤阶段:形成以甲烷为主的煤型干气。,39,腐植型有机质煤化过程的阶段与成气模式1.泥炭褐煤早期阶段:,煤中不同显微组分生烃模式,40,煤中不同显微组分生烃模式40,煤气发生率:从泥炭阶段到某一煤阶,每吨煤所生成的烃类气体的总量(体积),视煤气发生率:从褐煤到某一煤阶,每吨煤所生成的烃类气体的总量(体积),与有机组分的性质和丰度、煤阶、实验条件和计算方法等因素有关。,在表示煤型气产率的大小时,常用煤气发生率或视煤气发生率来表示。,41,煤气发生率:从泥炭阶段到某一煤阶,每吨煤所生成的烃类气体的,(2)
18、煤型气的主要特点,1)主要分布于含煤盆地和煤系地层发育的盆地。,2)原始母质:煤及煤系中的型干酪根,3)烃气为主,主要为甲烷气,4)煤化过程不同阶段,形成的产物组成有所不同,5)甲烷13C一般在-25-42。 13C1随 RO 增大而增大。 相同RO时,煤型气13C1大于油型气13C1。,6)与煤型气一起形成的凝析油中,常含有较高的 苯、甲苯以及甲基环己烷和二甲基环戊烷。,7)常含汞蒸气,一般含量超过700毫微克/米3,42,(2)煤型气的主要特点1)主要分布于含煤盆地和煤系地层发育的,国内外若干煤型气的组成(据陈荣书,1989),43,国内外若干煤型气的组成(据陈荣书,1989) 43,19
19、59年在荷兰北部发现格罗宁根大气田,并在查明了二叠系赤底统风成砂岩中巨大天然气聚集来自中石炭统煤系地层以后,煤型气开始被人们所重视。 后来,在北海盆地南部发现十几个大气田,探明总储量逾4.51012米3,成为世界第二大产气区。从此,俄、美、澳等许多国家普遍注意在含煤盆地中寻找煤型气气藏。 在煤炭资源极丰富的德国,探明的煤型气储量占天然气总储量的93%。 我国有着丰富的煤炭资源,煤型气是我国天然气勘探的重要领域。,44,1959年在荷兰北部发现格罗宁根大气田,并在查明了二,中国大气田一览表,Q1、Q2,Q1、Q2,45,中国大气田一览表盆地储量探明时间主力气层储层主要岩性主要气源,指来源于非有机
20、物质的气体,主要是由岩浆活动、变质作用、无机盐类分解等产生的气体。它包括地球深部岩浆活动、变质作用、无机矿物分解作用、放射作用以及宇宙空间所产生的气体。 非烃气主要来自无机作用。也有很多迹象表明,甲烷也有无机成因来源。,三、无机成因气,46,指来源于非有机物质的气体,主要是由岩浆活动、变质作用、无机盐,1、无机成因气的类型,幔源气直接来源于地壳深部及上地幔的气体。火山气与火山作用有关,包括喷出气、高温气、温泉气岩浆岩气岩浆岩中化学作用生成的气体。变质岩气变质岩中化学作用生成的气体。宇宙气宇宙空间核反应、放射性反应及化学反应生成气无机盐类分解气沉积岩中无机盐分解产生的气体,如 碳酸盐分解产生的C
21、O2气体、 硫酸盐还原产生的H2S气体等。,47,1、无机成因气的类型幔源气直接来源于地壳深部及上地幔的,与深大断裂活动有关,常沿深大断裂运移至浅层,或沿结晶岩与沉积岩之间的不整合进入紧邻结晶岩的沉积岩中,聚集成藏。构造活动单元,特别是古老地层更有可能分布无机成因气。,2、无机成因气的分布,48,与深大断裂活动有关,常沿深大断裂运移至浅层,或沿结晶岩与,3、无机成因气的成分,(1)非烃气,种类较多,包括CO2、CO、N2、H2以及He、Ar和Ne等惰性气体;以CO2、N2、H2O等气体为主。,幔源气体氦同位素丰度3He/4He比值高,为空气中的3He/4He比值的8倍。,无机成因的CO2的碳同
22、位素13C一般在-80,最高可达27,49,3、无机成因气的成分(1)非烃气 种类较多,包括CO2、C,甲烷为主,C2+很少;甲烷的碳同位素丰度13C1-20;烃类为主的气藏很少,在烃类为主的气藏或含烃类气体的气藏中,烃气以CH4为主,即干气。,(2)烃气, 13C-20,3He/4He8RA 无机成因气的标志。,3、无机成因气的成分,50,甲烷为主,C2+很少;甲烷的碳同位素丰度13C1-20,实例1:济阳坳陷滨南地区某油气田1)下第三系气藏:CO2含量63-66%,其余为CH4等气体。2)滨古11井奥陶系气藏(深2240米)CO2达97.3%这里CO2不可能只靠地层正常埋藏产生的地温而形成
23、,而是喜山期岩浆同石灰岩接触引发高温,导致碳酸盐分解所致。,实例2:匈牙利潘农盆地米哈伊气田不整合覆盖在结晶基岩之上的第三系砂层,产出天然气中CO2含量达95%,CH4仅4.5%,可能来自结晶基岩深处。CO2可能是岩浆活动直接产生的。其中13C-5-7。,51,实例1:济阳坳陷滨南地区某油气田实例2:匈牙利潘农盆地米,实例3:美国中部大陆本得隆起等气田 氮含量高达8090%,伴有79%的氦,推断这种气体同深源岩浆成因 有关。,实例4:俄罗斯科拉半岛 钻入超基性岩体中的井内,发现含氮量2040%、含氦量0.63.7% 的天然气,从这种天然气的地质产状及氮-氦组合来看均表明是岩浆成因 特征。,52
24、,实例3:美国中部大陆本得隆起等气田实例4:俄罗斯科拉半岛,天然气体中的非烃气体主要指N2,CO2,H2,H2S,Hg及稀有气体He、Ne、Ar、Xe等。 非烃气体既是重要的资源,又是天然气形成演化,成因类型识别的重要指标。,四、非烃气体的成因概述,53,天然气体中的非烃气体主要指N2,CO2,H2,H2S,(1) 宇宙演化历程中核过程形成的幔源稀有气体,富3He等同位素。包容在地球内部,扩散运移能力强,一般沿深大断裂运移或经火山活动进入气藏。 (2)地壳内放射性元素衰变形成的壳源稀有气体,以4He、40Ar为主,不同沉积层:同位素组成有异,有明显年代积累效应。 (3)大气稀有气体,可溶于任何
25、水体。 不同来源的稀有气体具有其自身的稀有气体同位素组成特征。,1、稀有气体的成因,54,1、稀有气体的成因54,天然气藏中经常含有二氧化碳气,有时含量很高,如三水盆地、苏北盆地、济阳拗陷和松辽盆地等都分布有含二氧化碳较高的气藏和纯二氧化碳气藏。天然气中CO2的含量变化多在百分之几到百分之十几。,2、二氧化碳的成因,55,天然气藏中经常含有二氧化碳气,有时含量很高,如三水盆地、,有机成因: 有机物在厌氧菌作用下,受生物化学降解CO2; 干酪根(主要:型)热降解和热裂解CO2; 烃类的氧化作用CO2。,无机成因: 化学成因:碳酸盐等矿物在高温热解、低温水解以及地下水中酸性溶解过程中均可以生成CO
26、2。 岩浆成因:在岩浆上升过程中,由于温度和压力降低,可析出大量CO2。,2、二氧化碳的成因,56,有机成因:无机成因:2、二氧化碳的成因56,岩浆来源或变质岩来源,3、氮气的成因,天然气中, N2比CO2更常见,含量通常不超过10%。,生物来源:天然气中氮气的主要来源,沉积有机质或石油中的含氮化合物在生物化学改造或热催化改造过程中生成的。,大气来源:大气中N2通过地表水与地下水的循环作用,被带入气藏中,往往富集在浅部地层中。,57,岩浆来源或变质岩来源3、氮气的成因天然气中, N2比CO2,集中分布在碳酸盐岩和硫酸盐岩储层中,而存在于陆源碎屑岩中的绝大多数都与区域上高硫化氢的碳酸盐岩、蒸发岩
27、地层有着明显联系。 我国已知的几十个硫化氢含量大于10%的气田,包括我国冀中赵兰庄H2S气藏(H2S含量达92%),四川盆地的中7井、卧9井、卧63井,几乎都在碳酸盐岩及蒸发岩中,且绝大多数埋深分布在3000m以下。,4、硫化氢的成因,58,集中分布在碳酸盐岩和硫酸盐岩储层中,而存在于陆源,岩浆成因:岩浆上升过程中可析出H2S等气体。,4、硫化氢的成因,生物成因:微生物腐败作用H2S;埋藏浅,含量规模小 硫酸盐还原作用H2S,热化学成因:含硫有机物热解含硫烃类和干酪根H2S等 高温作用下,有机质或H2使硫酸盐还原生成H2S,59,岩浆成因:岩浆上升过程中可析出H2S等气体。4、硫化氢的成因,正
28、确判别天然气的成因类型是石油天然气地质研究的重要内容。 天然气的成因信息主要包含在其气体组分的组成特征中,所以天然气成因类型的识别主要通过分析其气体组分的各种组成特征来进行。,五、不同成因类型天然气的识别,60,正确判别天然气的成因类型是石油天然气地质研究的重要内,(3)无机成因气藏中的气体组成上,常含有较多的非烃气体,包括CO2、CO、N2、H2和惰性气体。,(一)、无机和有机成因甲烷的判别,(1)无机成因甲烷:13C-20 有机成因甲烷:13C-20 但煤系有机质热演化达过成熟时生成甲烷:13C可大于-20。,(2)有机成因气甲烷同系物:13C13C213C3 无机成因气甲烷同系物:13C
29、13C213C3。,61,(3)无机成因气藏中的气体组成上,常含有较多的非烃气体,包括,(3)乙烷13C2 :煤型气-28.0;油型气-28.0,(二)、煤型气和油型气的判别,(1)煤系有机质相对于腐泥型有机质常富集13C;13C一般大于-26-27;后者一般富集12C,13C值多小于-28。,(2)甲烷系列的碳同位素组成:在相同演化阶段,油型气较明显地富集12C,而煤型气富集13C。,62,(3)乙烷13C2 :煤型气-28.0;油型气-28,烷烃气甲烷同位素组成决定于成气母质特征和母质的热演化程度,随热演化程度增大,甲烷中13C富集程度增大,这种13C增大的趋势在低演化阶段最明显,随成熟度
30、增大而减缓。,不同母质形成的天然气13C1与其母岩Ro关系图(Stahl,1974),煤型气: 13C1()14logRo-28油型气: 13C1()17logRo-42,63,烷烃气甲烷同位素组成决定于成气母质特征和母质的热演化,戴金星等(1987)以我国天然气研究大量资料为基础,也提出了类似相关方程式:煤成甲烷回归方程 13C1()14.12lgRo-34.39油型甲烷回归方程 13C1()15.80lgRo-42.20,64,戴金星等(1987)以我国天然气研究大量资料为基础,,(三)、生物气与热解气的判别,13C值随有机质成熟度的增加而增大,生物气富集12C,而热解气富集13C。生物气
31、13C低,小于-55 。甲烷含量高,一般 98%,干气;重烃含量低。低演化阶段的热解气13C 较重,重烃含量高。,65,(三)、生物气与热解气的判别 13C值随有机质成熟度的,66,66,2、CO2含量: 有机成因CO2在天然气藏中的含量很少超过20%,高含CO2(大于20%)的烃类气藏和CO2气藏中的CO2几乎都是无机成因。,(四)、有机和无机成因CO2的区别,1、碳同位素组成: 有机成因CO2: 13C区间值在-8至-39,主频率段在-12到-17; 无机成因CO2:13C区间值一般在+7至-10,主频率段在-3至-6。,67,2、CO2含量:(四)、有机和无机成因CO2的区别1、碳同,有机与无机成因二氧化碳鉴别图(据戴金星,1989),68,有机与无机成因二氧化碳鉴别图(据戴金星,1989)68,