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1、第六章 氧化还原滴定法,【基本内容】本章内容包括氧化还原反应及其特点；条件电位及其影响因素；氧化还原反应进行程度的判断；影响氧化还原反应速度的因素；氧化还原滴定曲线及其特点、指示剂；滴定前的试样预处理；碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法基本原理及测定条件、指示剂、标准溶液的配制与标定；溴酸钾法、溴量法、重铬酸钾法、铈量法和高碘酸钾法的基本原理。【基本要求】掌握条件电位计算及其影响因素，氧化还原反应进行的程度及用于滴定分析的要求；碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法的基本原理、测定条件、指示剂、标准溶液配制与标定。氧化还原滴定结果的计算。熟悉影响氧化还原反应速度的因素，氧化还原滴定曲线及影响电位突跃范围的
2、因素，溴酸钾法和溴量法、重铬酸钾法、铈量法的基本反应及测定条件。了解滴定前的试样预处理，高碘酸钾法的基本反应及测定条件。,第六章 氧化还原滴定法,氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定反应方法。氧化还原反应是基于电子转移的反应，反应机制比较复杂，常伴有副反应发生，反应速率较慢，介质对反应也有较大的影响。因此，必须控制适宜的条件，以保证反应定量、快速进行。应用：直接测定 间接测定,Oxidation-Reduction Titrimetry,碘量法（iodimetry）重铬酸钾法（potassium dichromate method）高锰酸钾法（potassium permanganate
3、 method） 亚硝酸钠法(Sodium nitrite method),条件电位及其影响因素氧化还原反应进行的程度氧化还原反应的速度,第一节 氧化还原反应,一、氧化还原反应的实质,Cu2+ + 2e = Cu =0.158VZn -2e = Zn2+ =-0.7628V(1)电对的电位越高，其氧化态的氧化能力越强；电对的电位越低，其还原形的还原能力越强。(2)电对之间的电位差是氧化还原反应的推动力。,用导向将铜棒和锌棒连接起来,（1）在导线中电子定向移动产生电流； (2)在溶液中有离子的定向移动，也有电流流动； (3)在铜棒和锌棒表面，即电极表面发生氧化还原反应,电极电位,电对的电极电位衡
4、量氧化或还原能力的强弱电对的电极电位越高，其氧化态的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）氧化剂 电对的电极电位越低，其还原态的还原能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）还原剂,电极电位的NERNST表示式,1. 活度表示式 2. 浓度表示式,3.分析浓度表示式,（二）标准电极电位,影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关,条件电位：一定条件下，氧化态和还原态的 浓度都是1mol/L时的实际电位,条件电位是COX、CRed在数值上等于1mol/L,或COX=CRed时的电对电位值，条件电位与标准电位不同，它不是一种热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生副反应物质的组成
5、和浓度有关。只有在一定条件，才是一个常数，故称为条件电位。 校正各种因素的实际电位，反映了多种影响的总结果。 见表6-1,条件电位 conditional potential,例题,计算1 mol/L HCl 溶液中，C(Ce4+) = 1.0010-2 mol/L, C(Ce3+) = 1.0010-3 mol/L时， Ce4+ / Ce3+电对的电位。,解,查条件电位表,1 mol/L HCl 溶液中， E=1.28,特定条件下,影响条件电位的因素影响电对物质活度系数和副反应系数的因素,盐效应酸效应生成沉淀生成配合物,溶液中电解质浓度对条件电位的影响。电解质浓度的变化可使溶液中离子强度发生
6、变化，从而改变氧化态和还原态的活度系数。副反应对条件电位的影响作用比盐效应大得多 ，通常忽略盐效应。,盐效应,生成沉淀,例6-1 在氧化还原滴定法的间接碘量法中，利用生成CuI难溶沉淀对条件电位的影响测定Cu2+的含量即为一例。其有关反应电对为： Cu2+没有氧化I-的能力，Cu2+与I-不能自发地进行反应。但实际上，反应却按下式定量完成。 CuI难溶沉淀的生成，导致Cu2+Cu+电对条件电位增高，并使之高于I2/I- 电对的条件电位。其计算方法如下：,将上式代入式（65）得： 考虑到副反应作用有： 因为Cu2+在实验条件下不发生明显的副反应，Cu2+ 1；若I- =1mol/L ，则 可见，
7、由于生成CuI难溶沉淀副反应使Cu2+Cu+电对的氧化性显著增强。在讨论的实验溶液中，在有过量I-离子存在下， 故当溶液中有过量I-存在时，Cu2+可以定量地氧化I-生成CuI和I2。,生成配合物,氧化态、还原态形成配合物稳定性高低对电极电位影响通常用于与干扰离子形成配合物，消除对测定离子的影响,例：6-2 碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+。,Cu2+ + e Cu+,Fe3+ + e Fe 2+,I2 + 2e 2I-,酸效应,电对的氧化形或(和)还原形参与酸碱离解平衡。溶液酸度改变将改变它们的酸效应系数，间接地引起条件电位的改变。电对的半电池反应中有H+或OH-参加。计算条件电位的算
8、式中包括H+或OH-的浓度，在这种场合下，溶液酸度改变将直接引起条件电位的改变。,例如6-3 H3AsO4HAsO2电对，半电池反应为 按式（65）可得到：,式中的酸效应系数=1/0， 0为酸的不带电荷质点的分布系数。H3AsO4和HAsO2的0值可按第三章相关公式求算，然后换算为对应的值，将其代入上述条件电位公式可以得到：,注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向,H3ASO4 + 3I+ 2H+ HASO2 + I3+ 2H2O（酸性条件）,HASO2 + I3+ 2H2O H3ASO4 +3I + 2H+ （碱性条件）,二、氧化还原反应进行的程度,用反应平衡常数衡量，平衡常数越大，反
9、应进行得越完全 。反应电对及其电极电位分别为：,反应平衡时， 即： 整理得：,判断氧化还原滴定能否进行条件是什么？,反应完全程度达到99.9%以上,n1 = n2,即,问题,n1 n2,?,?,对于滴定反应，欲使反应的完全度99.9，两电对的条件电位应相差多少？,(1) n1=n2=1,(2) n1=1, n2=2,根据滴定分析误差要求，反应完全程度应达到99.9%以上，未作用物应小于0.1% 。 对于1：1类型的反应，如果反应的电子转移数n=1，反应定量完成的条件是 如果n=2， 在氧化还原滴定中，不论什么类型的反应，若反应电对的条件电位差大于0.30.4V，该反应的完全程度即能满足定量分析
10、的要求。（例6-4）,三、氧化还原反应的速度,1氧化剂和还原剂的性质 2反应物的浓度 一般地说，增加反应的浓度， 都能加快反应速度。3溶液的温度 通常温度每升高10， 反应速度约可提高23倍。4催化剂的作用 从根本上改变反应的 具体过程即反应机制，也从根本上改变反应 速度的特性。,第二节 氧化还原滴定的基本原理,一、滴定曲线 表示滴定过程中被测物质浓度变化的情况。氧化还原滴定曲线通常是以反应电对的电位为纵坐标，以加入滴定剂的体积或百分数为横坐标绘制。1. 滴定开始前 2. 滴定开始后到计量点前3. 化学计量点 4. 化学计量点后,0.10 moldm-3的Ce4+标准液,1.0 moldm3
11、H2SO40.10 moldm3 Fe2+溶液20ml,写成通式：,但 Fe3+少量未知，不好计算,写成通式：,写成通式：,在 介质中，用 溶液滴定20.00mL 溶液的电位变化：,讨 论:,VCe4+加入19.98-20.02 mL即99.9%-100.1, =1.26-0.86 =0.4V即为突跃范围化学计量点=1.06在突跃范围的中间,可逆电对氧化还原反应的电位计算,Ox1 + n1e Red1,Ox2 + n2e Red2,n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1,氧化还原滴定曲线特点,1、有滴定突跃存在 化学计量点前0.1%到化学计量点后0.l%之间，溶液电位有一个
12、从0.86 1.26V相当大的突跃变化。该突跃范围越大，越便于选择指示剂，滴定越易准确。 n1n2，故化学计量点不在突跃范围中央，偏向转移电子数多的电对一方。,2. 化学计量点的电位值 3. 影响突跃范围的因素: 电位突跃范围的大小与反应电对条件电位差有关，条件电位差越大，滴定突跃范围越大。,4根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围）,二、指示剂,1.氧化还原指示剂 氧化还原指示剂本身是一种弱氧化剂或弱还原剂，它的氧化形或还原形具有明显不同的颜色。指示剂的半电池反应和Nernst方程式可表示如下： 在滴定过程中，随着滴定溶液体系电位的改变， 比值随之改变，溶液颜色也将发生改变。根据指示剂的变色
13、原理可知，若IOx和IRed的颜色强度相差不大，当溶液中从10/1变到1/10时，指示剂将从氧化形的颜色（氧化色）变到还原形的颜色（还原色）。因此，氧化还原指示剂变色的电位范围为：,选择氧化还原指示剂的原则：指示剂的变色电位范围应发生在滴定的电位突跃范围（化学计量点前、后0.1）之内，以保证终点误差不超过0.1。,2.自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用。,例：,优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点,紫色,无色,深棕色,无色,210-6mol/L粉红色,2.510-6mol/L浅黄色,有机溶剂中鲜明紫红
14、色,3.特殊指示剂 指示剂本身不具有氧化还原性，但能与氧化剂或还原剂作用产生特殊的颜色，利用这种特殊颜色的出现或消失指示滴定终点，称为特殊指示剂。 例：淀粉 + I3深兰色配合物 （5.010-6mol/L显著蓝色）4.外指示剂 可与标准溶液或试样溶液发生氧化还原反应，所以不能加入被滴定的试样溶液中，只能在化学计量点附近，用玻棒蘸取微量被滴定的溶液在外面与其作用，根据颜色变化判断滴定终点，这类物质称外指示剂（Outside indicator）。,三、氧化还原的预处理,对预处理剂要求：反应定量、完全、快速过量的预处理剂易除去氧化还原反应具有一定选择性,分类：预氧化处理，预还原处理,碘量法*,利
15、用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法,I2是较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用；I-是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用；直接，间接两种滴定方式，测定氧化剂、还原剂,电对反应 I2 + 2e 2I-,I2 + I - I3- （助溶）,I3- + 2e 3 I-,内 容,（一）直接碘量法（二）间接碘量法 （三）碘量法误差的主要来源（四）标准溶液的配制与标定（五）淀粉指示剂 （六）应用与示例,（一）直接碘量法: 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质,测定物：具有还原性物质,可测：S2-，Sn()，S2O32-，SO32-酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)强酸性介质：I-发生氧
16、化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应,3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O（歧化反应）,4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应）,利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质, 凡标准电极电位高于0.5355V 的电对，其氧化形可将加入的I-氧化成I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，这种滴定方法，叫做置换碘量法。 还有些还原性物质可与过量的I2标准溶液起反应，待反应完全后，用Na2S2O3标准溶液滴定剩余的I2，这种滴定方法，叫做剩余碘量法或回滴碘量法。置换碘量法和剩余碘量法都属于间接碘量法。 要求在中性或弱酸
17、性溶液中进行。,（二）间接碘量法：,测定物：具有氧化性物质,可测：MnO4-，Cr2O72-，CrO42-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+酸度要求：中性或弱酸性强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后碱性介质： I-与S2O32-发生副反应，无计量关系,4 I2 + S2O32- + 10 OH- 8I- + 2SO42-+5H2O,S2O32- + 2H+ SO2 + S+ H2O（分解）,防止碘挥发的方法： 加入过量的I-（一般比理论量大23倍），使I2生 成I3-可减小碘的挥发性。 温度升高，碘的挥发性增大，所以滴定时溶
18、液 温度不 可过高。 使用碘瓶，快滴慢摇。防止碘被氧化的方法： 溶液的酸度不宜过高，以降低I-被O2氧化的速率； 除去溶液中可加速O2对I-氧化的Cu2+、NO2-等催化剂 密塞避光放置，滴定前反应完全后，立即滴定，快 滴慢摇。,（三）间接碘量法误差的主要来源,（四）标准溶液的配制与标定,1NaS2O3溶液,配制：市售硫代硫酸钠中常含有S、Na2SO3、Na2SO4等微量杂质，并且在空气中不稳定，容易风化或潮解，不能用直接法配制标准溶液。注意事项 a水中溶解的CO2易使NaS2O3分解 S2O32- + CO2 + H2O HSO3- + HCO3-+ S b空气氧化：2S2O32-+ O2
19、SO42- + S c水中微生物作用： S2O32- Na2SO3 + S配制方法：新煮沸冷却水，加入少许NaCO3使 pH=910， 棕色试剂瓶，放置710天，过滤。,Cr2O72-+ 6I- （过量）+ 14H+ 2Cr3+ 3I2 + 7H2O （酸度高） I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- （加水稀释弱酸性）,K2CrO7基准物标定法,将基准级K2Cr2O7试剂研细，在120干燥至恒重。取约0.2g，精密称定。加蒸馏水50ml溶解，加KI 3 g，轻摇使溶，迅速加入HCl（1: 2）5ml（酸度接近1mol/L），密塞摇匀。在暗处放置10分钟（使反应进行完全），然后加蒸馏
20、水50 ml稀释。用Na2S2O3溶液滴定至近终点，加淀粉指示液2 ml，继续滴定至溶液由深蓝变为亮绿色（Cr3+的颜色）。,（一）碘标准溶液,用间接法配制，先配成近似浓度的溶液，然后进行标定。 为了避免KI的氧化，配制好的碘标准溶液，须盛于棕色瓶中，密塞存放。 I2溶液（0.05molL）的配制方法如下： 于托盘天平上称取碘13g，放入盛有KI溶液（36）100ml的玻璃乳钵中研磨完全溶解，然后转移至烧杯中，加盐酸（除去碘酸盐杂质，中和Na2CO3）3滴，加蒸馏水稀释至1000ml，过滤(除去未溶解的碘)，即得。,2碘标准溶液,标定： As2O3基准物质标定法,As2O3 + 6OH - 2
21、AsO33- + 3H2OAsO33- + I2 + 2H2O H3AsO4 + 2 I - + H+,也可用已知浓度的NaS2O3溶液与之比较而得,（五）淀粉指示剂,要求：室温；弱酸性；新鲜配制；灵敏 加入时间： 直接碘量法滴定前加入（终点：无色深蓝色） 间接碘量法近终点加入（终点：深蓝色消失）变色原理：,注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2， 造成终点拖后,I2（过量）+ I- I3- （与淀粉形成深蓝色配合物）,使用淀粉指示剂的注意事项,1应使用含有直链淀粉的试剂配制淀粉溶液。2应维持滴定溶液为弱酸性。在弱酸性溶液中，碘和淀粉的反应最为灵敏。3应在室温下使用，温度升高可使淀粉
22、指示剂的灵敏度降低。4淀粉溶液易于变质、腐败，最好临用前配制。5. 应注意加入时刻。直接碘量法在酸度不高的情况下，可于滴定前加入，以蓝色出现为滴定终点；间接碘量法则须在临近终点时加入，否则会使终点“迟钝”。因为当溶液中有大量碘存在时，碘被淀粉表面牢固吸附，不易与Na2S2O3立即作用，使蓝色退去迟缓而产生误差。,（六）应用与示例,1、直接碘量法 例：维生素C的测定2、剩余碘量法(返滴定法) 例：葡萄糖的测定3、置换碘量法 例：CuSO4的含量测定,例6-5 维生素C的测定 维生素C分子（C6H8O6）中的烯二醇基具有还原性，能被I2定量地氧化成二酮基： 在碱性条件下更有利于反应向右进行。但由于
23、维生素C的还原性很强，在空气中极易被氧化，特别是在碱性溶液中更甚，所以在滴定时反而加入一些HAc使溶液保持弱酸性，以减少维生素C与其他氧化剂作用的影响。,例6-6 葡萄糖的含量测定 葡萄糖分子中的醛基，能在碱性条件下用过量的I2溶液氧化成羧基，然后用Na2S2O3标准溶液回滴剩余的I2。反应过程为：NaIO在碱性溶液中将葡萄糖氧化成葡萄糖酸盐：剩余的NaIO在碱性溶液中按下式转变成NaIO3及NaI：溶液经过酸化后，又生成I2析出：最后用Na2S2O3标准溶液滴定剩余的I2。,置换碘量法测定CuSO4的含量,防止铜盐水解，控制pH在3-4之间。 当pH4时，Cu2+水解，用Na2S2O3滴定时
24、有回蓝现象；当pH0.5时，空气对I-氧化的影响变得不可忽视。因此，通常加入HAc呈酸性，或加入适当的缓冲剂以保持其弱酸性，滴定时应充分振摇，有利于吸附的I2快速解吸。,2Cu2+ + 4I- （过量） 2CuI + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-,例6-8 卡尔费歇尔法测水,原理：I2氧化SO2需定量的水（非水滴定）,I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI,在吡啶存在下，加入甲醇反应才向右定量进行,卡氏试剂,(一) 方法简介,高锰酸钾法,高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在强酸性溶液中与还原剂作用，其半电池反应为：,所用强酸通常是H2SO4，避免使用HCl和H
25、NO3。,酸度控制在1-2mol/L过高： KMnO4易分解过低：反应速度慢，易产生MnO2沉淀,【配制方法】：配制时，称取稍多于理论量的KMnO4固体，溶解在规定体积的蒸馏水中，加热煮沸约1h，放置710d后，用微孔玻璃砂芯漏斗过滤，除去析出的沉淀。将过滤的KMnO4溶液贮藏于棕色瓶中，放置暗处，以待标定。,【标定方法】:以H2C2O42H2O、Na2C2O4、As2O3、纯铁丝、(NH4)2Fe(SO4)26H2O等为基准物质标定。其中，最常用的是Na2C2O4，因为它易提纯稳定，不含结晶水，在105110烘干2h，放入干燥器中冷却后，即可使用。,(二) KMnO4标准溶液的配制与标定,标
26、定条件,滴定速度 ：慢 快 慢,(三)高锰酸钾法的特点,优 点：,氧化能力强； 不需外加指示剂。也可用二苯胺,测定对象：,测定还原性物质 剩余滴定测强氧化性物质 间接法测定非氧化还原性物质,例6-9 过氧化氢的测定,KMnO4在酸性溶液中按下式氧化过氧化氢： 滴定开始时反应较慢，待有少量Mn2+生成后，反应速度加快，滴定速度可适当加快。 操作步骤 精密吸取30 H2O2样品溶液1ml，放入贮有5ml蒸馏水，并已称定重量的带磨口塞小锥形瓶中，精密称重，然后定量地移入100ml容量瓶内，加水稀释至刻度，摇匀。精密吸取10ml上述溶液，加H2SO4（lmolL）20ml，用KMnO4标准溶液（0.0
27、2molL）滴定至浅红色即达终点。,高锰酸钾法测钙Ca2+C2O42 - CaC2O4 陈化处理 过滤、洗涤 酸解（稀硫酸） H2C2O4 滴定( KMnO4 标液)返滴定法测定有机物在强碱性中过量的KMnO能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖、酒石酸、柠檬酸等有机化合物。测甲酸的反应如下： MnO4- + HCOO - + 3OH- = CO3 - + MnO42- + 2H2O反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO4- 。根据已知过量的KMnO4和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。,亚硝酸钠法亚硝酸钠法（sodium nitrite me
28、thod）是利用亚硝酸与有机胺类化合物发生重氮化反应和亚硝基化反应进行的滴定法。芳伯胺类化合物在酸性介质中，与亚硝酸钠发生重氮化反应重氮化滴定法,芳仲胺类化合物在酸性介质中与亚硝酸钠发生亚硝基化反应亚硝基化滴定法,注意条件,酸的种类和浓度 HBr最快，HCl次之，但多用HCl，1mol/L 酸度过低，重氮盐与芳伯胺偶合，结果偏低滴定的速度与温度 15度以下进行，中国药典采用快速滴定法 温度高，HNO2会逸失和分解苯环上取代基的影响 吸电子基团反应加快； 斥电子基团反应减慢 一般可加入kBr催化,亚硝酸钠法,亚硝酸钠标准溶液中加入稳定剂Na2CO3，维持溶液pH在10左右，浓度最稳定。棕色瓶保存
29、。基准物:氨基苯磺酸 标定反应为：通常利用碘化钾与淀粉制成的KI-淀粉糊或KI-淀粉试纸确定亚硝酸钠滴定法的滴定终点。达到化学计量点后，稍微过量的NaNO2可将KI氧化，生成I2：在临近终点时，用玻棒蘸出少许滴定试液，在外面与指示剂接触，根据是否出现蓝色以确定终点的到达。这种方法使用的指示剂称为外指示剂（external indicator或outside indicator）。,磺胺甲恶唑,【含量测定】 取本品约0.5g，精密称定，加盐酸溶液(12)25ml溶解后,再加水25ml，照永停滴定法（附录 A），用亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml亚硝酸钠滴定液(0.1mol/L)相
30、当于25.33mg的C10H11N3O3S。,【性状】 本品为白色结晶性粉末；无臭，味微苦。 本品在水中几乎不溶；在稀盐酸、氢氧化钠试液或氨试液中易溶。 熔点 本品的熔点（附录 C）为168172。,第六节 其他氧化还原滴定法,1溴酸钾法,电对反应：BrO3- + 6e + 6H+ Br- + 3H2O 配制：KBrO3易提纯，直接配制法标定：BrO3- + 6I- + 6H+ Br- + 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62-,不可逆指示剂：甲基橙，近终点时加入测定对象：亚铁盐，亚铜盐，碘化物等,电对反应：Br2 + 2e 2Br- 配制：以溴液（BrO3-/B
31、r - ）代替，使用前酸化BrO3- + 5Br -（定过量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 标定： Br2 + 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- 测定对象：苯酚，司可巴比妥钠等,2溴量法,3. 重铬酸钾法,优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性 好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应)缺点: 有毒, 不同介质条件电位不同指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸应用: 1. 铁的测定(p39例3-6)，盐酸小檗碱 2. 利用Cr2O72- Fe2+反应测定其他物质,电对反应：Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2O,4铈量法：利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质电对反应：Ce4+ + e Ce3+常用硫酸铈在酸性溶液中进行反应特点：易纯化直接配制，稳定性好，副作用少，选 择性高，无干扰标定：草酸钠，三氧化二砷等指示剂：自身灵敏度不高，邻二氮菲亚铁测定对象：金属低价化合物，过氧化氢，亚铁盐等,
