离子化合物的结构化学奥赛初赛修课件.ppt

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1、1,三、离子晶体的结构,2,因负离子较大,正离子较小。故离子化合物的结构可以归结为不等径圆球密堆积的几何问题。具体处理时可以按负离子(大球)先进行密堆积,正离子(小球)填充空隙的过程来分析讨论离子化合物的堆积结构问题。,3,3.1 离子晶体的几种典型结构型式,3.1.1 不等径圆球的密堆积,负离子可以按前面处理金属单质结构时的A1、A2、A3、A4等型式堆积,正离子填充其相应的空隙。空隙的型式有:,(4) 正三角形空隙(配位数为3),(1) 正方体(立方)空隙(配位数为8),(2) 正八面体空隙(配位数为6),(3) 正四面体空隙(配位数为4),4,(1) 正方体(立方)空隙(配位数为8),小

2、球在此空隙中既不滚动也不撑开时, r+/r- 比值为:,体对角线 =2r+2r-,立方体棱长 = 2r-,5,小球滚动,意味着有些正负离子不接触,不稳定。转变构型。,小球将大球撑开,负负不接触,仍然是稳定构型。当=1时,转变为等径圆球密堆积问题。,当 介于0.732-1.00之间(不包括1.00)时,正离子可稳定填充在负离子所形成的立方体空隙中。,在正方体空隙中,球数 : 空隙数 =1 : 1,6,(2) 正八面体空隙(配位数为6),当负负离子及正负离子都相互接触时,由几何关系:,当负离子作最密堆积时,由上下两层各三个球相互错开60而围成的空隙为八面体空隙或配位八面体。,7,撑开,稳定;当到达

3、 0.732时,转化为填立方体空隙。,滚动,不稳定,应转变为其它构型。,(不包括0.732)时,正离子配位数为6,填正八面体空隙。,8,(3) 正四面体空隙(配位数为4),9,(4) 正三角形空隙(配位数为3),10,正负离子半径比与配位数、所占空隙类型的关系,11,3.1.2 结晶化学定律,哥希密特指出:“晶体的结构型式,取决于其组成晶体的原子、离子或原子团的数量关系、大小关系和极化作用的性质”。 典型晶体的实际结构多数符合上述定律,但当晶体中存在下列因素时,可能会使实际结构不符合上述规律:MX间共价键的形成;MM键的形成;配位场效应使离子配位多面体变形等因素。,12,(1) 数量关系,(2

4、) 大小关系,(3) 极化作用,极化作用增强,键型由离子型向共价型过渡,配位数降低(共价键具有饱和性),正离子填入低配位数的空隙中。,见半径比规则,13,3.1.3 ABn型二元离子晶体几种典型结构型式,(1) NaCl型(0.4140.732),Pauling半径比,(有效半径比),Cl- 作A1型密堆积,Na+ 填充在正八面体空隙中。 Cl- 与 Na+ 的配位数均为 6。,Shannon半径比,Goldschmidt半径比,14,属于立方面心点阵, 结构单元为一个NaCl,a = 562.8 pm,空间群为:,分数坐标:,Cl-: (0,0,0) (1/2,1/2,0) (1/2 ,0,

5、1/2) (0,1/2,1/2),Na+: (0, 0,1/2) (1/2,0,0) (0,1/2,0) (1/2,1/2,1/2),LiH、LiF、LiCl、NaF、NaBr、NaI、CaO、CaS、BaS 等晶体都属于NaCl型。,(两种离子的坐标可以互换)。,15,(2) CsCl型(0.732 1.00),(有效半径比),Cl- 作简单立方堆积,Cs+ 填入正方体空隙。配位比为88。,Pauling半径比,Shannon半径比,Goldschmidt半径比,16,Cl-: (0,0,0),Cs+: (1/2,1/2,1/2),CsBr, CsI, NH4Cl, NH4Br 等属CsCl

6、型,属于简单立方点阵, 结构单元为一个CsCl,空间群为:,分数坐标:,a = 411.0 pm,(两种离子的坐标可以互换)。,17,(3) 立方ZnS(闪锌矿)和六方ZnS(纤锌矿),若S2- 作A1型堆积,Zn2+ 填入四面体空隙中(有较强的极化作用)。 配位比为4:4。,(有效半径比),Pauling半径比,Shannon半径比,顶点及面心为S2-,四面体空隙位置为Zn2+。,Goldschmidt半径比,18,a = 540.6 pm,S2-,Zn2+,CdS, CuCl, AgI, SiC, BN 等属立方ZnS型晶体,属于立方面心点阵, 结构单元为一个ZnS,空间群为:,分数坐标:

7、,(两种离子的坐标可以互换。),白硅石(SiO2) 晶胞,离子半径比小于0.414 时, AB2离子晶体的配位数可降到4:2. 高电价低配位是高度极化的特征. 所以很少以离子型存在. 白硅石(SiO2)是一种代表, 离子半径比0.29, 配位数比4:2.,20,若S2- 作A3型堆积,Zn2+ 仍填入四面体空隙中。由A3型堆积其中, 球数:八面体空隙数:四面体空隙数 = 1:1:2的关系推知,有一半四面体空隙未被占据。,可抽出六方晶胞,每个晶胞中有两个ZnS,一个结构基元为两个ZnS。,21,S2-: (0,0,0 ), (2/3,1/3,1/2) Zn2+:(0,0,5/8), (2/3,1

8、/3,1/8),S2-: (0,0,0), (1/3,2/3,1/2)Zn2+:(0,0,3/8), (1/3,2/3,7/8),空间群为:,分数坐标:,属于六方ZnS结构的化合物有Al、Ga、In的氮化物,一价铜的卤化物,Zn、Cd、Mn的硫化物、硒化物。,或,22,立方ZnS和六方ZnS是非常重要的两种晶体结构. 已投入使用的半导体除Si、Ge单晶为金刚石型结构外,III-V族和II-VI族的半导体晶体都是ZnS型,且以立方ZnS型为主.例如:GaP, GaAs, GaSb,InP, InAs, InSb, CdS, CdTe, HgTe,晶胞为其1/3,23,(4) CaF2型(萤石型)

9、(0.732 1.00),F- 作简单立方堆积,Ca2+填入立方体空隙(占据分数50%),配位比为84(F-的配位数为4,Ca2+的配位数为8)。,Pauling半径比,Shannon半径比,属于立方面心点阵, 结构单元为一个CaF2,空间群为:,Goldschmidt半径比,24,分数坐标:,25,SrF2, UO2,HgF2等晶体属CaF2型,而Li2O, Na2O, Be2C等晶体属反萤石型,即正离子占据F-离子位置,负离子占据Ca2+的位置。,26,(5) TiO2型(金红石型),O2- 近似按立方A1 型堆积(也有人认为是假A3型堆积),Ti4+填充了变形八面体空隙中(占据率50%)

10、, O2- 的配位数为3,Ti4+ 的配位数为 6。,Pauling半径比,TiO2为四方简单点阵,结构单元为2个TiO2,空间群为:,Goldschmidt半径比,27,Ti4+:,O2-:,u为一结构参数,金红石本身u = 0.31。,MgF2, FeF2, VO2,CrO2, PbO2,WO2,MoO2等为金红石型。,分数坐标:,28,(6) NiAs型,晶胞中:2个Ni(小球 c),分数坐标为:,2个As(大球A,B),分数坐标为:,As作六方最密堆积,Ni处在八面体空隙中,而As处在由Ni形成的配位三方柱体中。其堆积层结构可表达为:AcBc,29,若将A作为顶点,即每个原子移动,即2

11、个As(大球A,B),分数坐标为:,则2个Ni(小球 c),分数坐标为:,此即为A3型最密堆积中球的位置,此即为八面体空隙位置,将每个原子移动 (1/3,2/3,3/4),即有: c(0,0,0) c(1/3,2/3,3/4) c(0,0,1/2) c(1/3,2/3,1/4) A(2/3,1/3,1/4) A(0,0,0) B(1/3,2/3,3/4)B(2/3,1/3,1/2),30,此即为A3型最密堆积中球的位置,此即为八面体空隙位置,几种 AB 型及 AB2 型晶体构型,(4个),几种 AB 型及 AB2 型晶体构型(续),33,离子半径是一个非常有用但无确切定义的概念。离子半径的数值

12、也是与所处的特定条件(环境)有关的。实验结果直接给出的是晶胞参数和点阵型式等信息,通过这些信息可以推知正、负离子间的距离(即r+ r- )。如何将这个半径之和数值划分为正、负离子的半径,则需要一定的技巧。,3.2 离子半径,34,正、负离子间的接触情况不外乎有如下三种图式,但正离子在空隙中滚动的型式是不稳定的。,八面体配位中正、负离子的接触情况,35,正负离子刚好接触。 a 不随 r+ 改变。可以同时确定 r+ 和 r-,正离子较小,在空隙中滚动。 a 不随 r+ 改变。 不能确定 r+,正离子较大,将负离子撑开。a 随 r+ 的增大而增大。 不能同时确定r+ 和 r-,36,(1) 哥希密特

13、半径,一些 NaCl 型晶体的晶胞参数/pm,37,分析上述数据,可以推断出:,MgS MnS,几乎不变 MnS应属(b),MgSe MnSe,几乎不变 MnSe应属(b),MnS中:,38,MnSe中:,再分析MgO 与 MnO,晶胞参数由420 pm 增大到448 pm,因此可以推断,MnO属于撑开型 (a),利用各种 NaCl 型晶体的 a,经过反复精修拟合,得到80多种离子半径(O2-取132pm) 。 称为哥希密特半径 (数据表参见厦门大学结构化学(第1版 P265)。,39,(2) 鲍林半径,Pauling认为,离子的半径的大小与有效核电荷成反比,与核外电子层数成正比。因此,上述分

14、析可以表达为:,NaF,对 Z 价离子,其半径计算公式为:,Pauling 得到如教材 p351 表中的离子半径数据(O2-取140pm) 。,40,(3) Shannon半径(有效离子半径),Shannon通过分析归纳上千种氧化物中正、负离子间接触距离的数据,考虑配位数,自旋态的影响,给出了如北大周公度先生教材p303中的半径数据。,41,3.3 离子键和点阵能,3.3.1 点阵能(晶格能)的定义及计算,离子键的强弱可以用点阵能的大小来度量,点阵能又称晶格能或结晶能。,点阵能定义为: 在 0K 时,1 mol 离子化合物中的正、负离子由相互远离的气态,结合成离子晶体时所放出的能量。相当于下式

15、反应的内能改变。,U (点阵能)的负值越大,表明离子键越强,晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。,42,键能的定义为:在298K时,下列反应的能量变化(键能一定是正值),AB(g) A(g)+B(g),点阵能与键能的差别,(1) 利用热化学循环计算(玻恩-哈伯循环),点阵能(晶格能)的获得:,(2) 直接从库仑定律出发,由静电作用能进行计算,43,(1) 利用热化学循环计算(玻恩-哈伯循环),按公式直接进行实验测定 U 比较困难,Born 和 Haber曾根据热力学第一定律设计热力学循环求点阵能(理论依据是热力学第一定律),以 NaCl 为例,键能: NaCl(g) Na (g)+Cl (g) 所

16、需能量,44,Na(s) Na(g),S(升华能)=108.4 kJ.mol-1,Na(g) Na+(g)+e,I(电离能)=495.0 kJ.mol-1,Cl2(g) Cl(g),D(离解能)=119.6 kJ.mol-1,Cl(g)+e Cl-(g),Y(电子亲和能)=-348.3 kJ.mol-1,Na(s)+,Cl2(g)NaCl (s),Hf(生成热)=-410.9 kJ.mol-1,U =Hf S I D - Y = -785.6 kJ/mol,45,(2) 直接从库仑定律出发,由静电作用能进行计算,经过如教材p327中过程的推导,可得如下计算公式,46,式中R0为正负离子间的距离

17、; m为Born指数,Born指数同离子的电子层结构类型有关。若晶体中正、负离子的电子层结构属于不同类型,则 m取它们的平均值。,47,式中A、A、A” 称为Medelung常数,它的物理意义是:离子处于晶体中所受的力是单个分子中两离子在保持核间距不变时所受力的倍数。即将离子晶体中所有离子对一个离子的作用归结为此离子与一个电荷为AZ的异号离子的作用。应注意的是虽然Medelung常数大于1,但并不意味着离子晶体中的单个键一定比气体分子中相应的单个键强(例如气态NaCl键长251pm,而晶体中NaCl离子键长为281pm) 作用强弱比: A R(气态中键长)/R(晶体中键长),48,几种结构型式

18、晶体的 Madelung 常数,对NaCl,计算得U= -766 kJmol-1,与玻恩-哈伯循环计算结果基本一致。,49,3.3.2 点阵能的应用,(1) 点阵能与化学反应,例如,对固相复分解反应: KF + LiBr KBr + LiF,按照热力学定律,在等温等压下,吉布斯(Gibbs)自由能的变化为,晶体在反应前后其体积变化 V 很小,并假定不形成混晶,则 S 也很小,可以忽略,即有:,50,上式说明反应的平衡性质主要取决于反应前后的内能改变。即相当于点阵能变化的负值。由于这些物质都是电价相同的NaCl型,所以,它们之间点阵能的差别只取决于离子间的距离,即正、负离子的半径之和。若以 a、

19、b、c、d 分别表示K+、Li+、Br- 和 F- 的半径。反应的能量变化为,若反应能自发进行,应使G0, 即 U内0,必须有,即,(a-b)(c-d)0,上式表示当 ab、cd 或 ab、cd 时, U内0, 反应能自发进行。,51,由此可得出:离子化合物进行固相复分解反应的趋势是: 半径小的正离子趋向于与半径小的负离子结合; 半径大的正离子趋向于与半径大的负离子结合; 价数高的正离子趋向于与价数高的负离子结合; 价数低的正离子趋向于与价数低的负离子结合; 半径小离子趋向于与价数高的异号离子结合。,52,例如,对如下复分解反应: Na2SO4 + BaCl2 BaSO4 + 2NaCl2Na

20、F + CaCl2 2NaCl + CaF2Na2S + CaCO3 Na2CO3 + CaS,53,(2) 估算电子亲合能,根据 Born-Haber 循环,当通过实验求得 S, I, D, Hf 以及点阵能的数值,就可以计算电子亲和能Y的数值。例如欲求氧原子的电子亲和能,即下列反应的 Y 值,O(g) + 2e O2-(g),可根据 MgO 的结构,计算出点阵能,再通过实验测定 S, I, D, Hf 等数据,就可求出 Y 值。,54,例 6 : BaTiO3 属于钙钛矿结构(八十年代中期发现的钇钡铜氧高温超导体具有钙钛矿衍生结构),Ba2+ 位于立方晶胞顶点处,Ti4+ 位于体心处,O2

21、- 位于面心处。(1) 写出各种离子的分数坐标;(2) 写出晶体的结构基元;(3) 有些教科书说,在这种晶体中,Ti4+ 位于立方晶胞顶点处,Ba2+ 位于体心处,O2- 位于棱心处。这种描述是否有错?为什么?,55,例 7: 某三元离子晶体属立方晶系,a=400pm,顶点为A占据,棱心为B占据, 体心为C占据。(1) 出此晶体的化学组成;(2) 写出各原子的分数坐标;(3) 分别计算A-B及B-C最近距离;(4) 指出 A 原子与 C 原子周围各有几个B原子配位。,顶点A;棱心B;体心C,56,BaTiO3,r(Ti4+) /r(O2-)=0.068 nm/0.140 nm =0.486o.

22、414 CN+=6r(Ba2+)/r(O2-)=0.135 nm/0.140 nm =0.9640.732 CN+=8, 实际为12.Pauling第二规则: SBa-o=2/12=1/6, STi-O=4/6=2/3, Z-=(1/6) 4+(4/6) 2=2,57,例 8: (2019年全国高中化学初赛试题) 88.1克某过渡金属元素M同134.4升(已换算成标准状况)一氧化碳完全反应生成反磁性四配位络合物。该配合物在一定条件下跟氧反应生成与NaCl 属同一晶型的氧化物。(1) 推断该金属是什么:(2) 在一定温度下MO可在三氧化二铝表面自发地分散形成“单分子层”。 理论上可以计算单层分散

23、量,实验上亦可测定。(a)说明MO在三氧化二铝表面能自发分散的主要原因。(b)三氧化二铝表面上铝离子的配位是不饱和的。MO中的氧离子在三氧化二铝表面上形成密置单层。画出此模型的图形;计算MO在三氧化二铝(比表面为178m2/g )表面上的最大单层分散量(g/m2)(氧离子的半径为140pm),58,解:(1) (88.1g/MM): (134.4L/22.4L.mol-1) = 1 : 4 MM = 58.7g.mol-1; 可推出:M应是金属Ni;(2) (a)主要原因是混乱度(熵)增加了(从表面化学键角度讨论焓变,熵变和自由能变化也可)。 (b)氧离子在氧化铝表面作单层排列,镍离子有规律地

24、填充三角形空隙中。,59,1个“NiO”截面:(2ro2-)2sin1200=(214010-12 m)2sin1200=6.7910-20m21m2Al2O3表面可铺NiO数:1m2/6.7910-20m2 = 1.471019个NiO / m2(Al2O3)相当于: (1.471019个NiO / m2(Al2O3) /6.0221023个/mol) 74.7g/mol =1.8210-3g(NiO)/m2(Al2O3),60,例 9: 2019年全国高中学生化学竞赛省级赛区试题 LiCl 和 KCl 同属NaCl型晶体,其熔点分别为 6140C 和7760C。Li+、K+ 和 Cl-的半

25、径分别为 76pm、133pm 和 181pm。在电解熔盐 LiCl 以制取金属锂的生产工艺中,加入适量的 KCl晶体,可使电解槽温度下降至4000C,从而使生产条件得以改善。 (1) 简要说明加入熔点高的 KCl 反而使电解温度大大下降的原因;,61,(2) 有人认为,LiCl 和 KCl 可形成固溶体(并画出了“固溶体的晶胞”)。但实验表明,液相 LiCl 和 KCl 能以任意比例混溶而它们的固相完全不混溶(即不能生成固溶体!)请解释在固相中完全不混溶的重要原因; (3) 写出计算和两种晶体密度之比的表达式(须包含离子半径的符号); (4) 在晶体中,K+ 离子占据由 Cl- 离子围成的八

26、面体空隙,计算相距最近的八面体空隙中心之间的距离; (5)实验证明,即使产生了阳离子空位,KCl 晶体在室温下也不导电。请通过计算加以说明。,62,答题要点:(1)熔点降低效应;或形成有低共熔点的二元体系; 或固相不互溶,而在液相中产生混合熵。 (2)两个组分在固相中完全不互溶源于 Li+ 和 K+ 的半径差别太大。,(3),(4),63,图1,图2,(5) 图1是体积为 KCl 正当晶胞体积1/8的小立方体,其中大白球为 Cl-,黑球为 K+,虚线球为空位。箭头所指的方向即K+迁移到空位需经历的路线,而虚线所框的三角形即K+在迁移中必须经过的Cl-围成的最小窗孔,很明显此窗孔是一个正三角形,

27、其放大的剖面图见图2。,正三角形的边长为,Cl- 半径与窗孔半径之和应为正三角形高的 2/3 ,故此窗孔半径应为:,该半径远小于K+ 的半径,K+ 不能穿过此窗口,因而 KCl 晶体不能成为固体离子导体。,64,例10(06年陕西初赛): NaCl的晶体结构如右图A所示,若将晶胞面心和体心的原子除去,顶点的Na换为U,棱心的Cl换为O,就得到UOn氧化物的晶体结构。已知立方晶胞参数a=415.6 pm,O2-的半径为140 pm,U的相对原子质量为238.0。请回答下列问题。(1)画出UOn氧化物的晶胞图,并确定氧原子数目n; (2)计算晶体的密度和U的离子半径;(3)计算由12个O组成的立方

28、八面体的自由孔径。,图A NaCl晶体结构,65,参考答案:(1)UOn氧化物的晶胞图如右: 晶胞中氧原子数目n=3,(3)由12个O组成的立方八面体(或截角立方体)的自由孔径,(2)晶体的密度,66,例11: 2019年全国高中学生化学竞赛省级赛区试题(第8题) 超硬材料氮化铂是近年来的一个研究热点。它是在高温、超高压条件下合成的(50GPa、2000K)。由于相对于铂,氮原子的电子太少,衍射强度太弱,单靠X-射线衍射实验难以确定氮化铂晶体中氮原子数和原子坐标,2019年以来,先后提出过氮化铂的晶体结构有闪锌矿型(立方ZnS)、岩盐型(NaCl)和萤石型(CaF2) ,2019年4月11日又

29、有人认为氮化铂的晶胞如下图所示(图中的白球表示氮原子,为便于观察,该图省略了一些氮原子)。结构分析证实,氮是四配位的,而铂是六配位的;PtN键长均为209.6pm,NN键长均为142.0 pm(对比:N2分子的键长为110.0pm)。,67,备用图,68,8-1 氮化铂的上述四种立方晶体在结构上有什么共同点? 铂原子面心立方最密堆积。 (2分)8-2 分别给出上述四种氮化铂结构的化学式。 依次为PtN、PtN、PtN2、PtN2 (2分)8-3 试在图上挑选一个氮原子,不添加原子,用粗线画出 所选氮原子的配位多面体。,69,备用图,70,例12: 2019年全国高中学生化学竞赛省级赛区试题(第

30、11题),11-3 磷化硼晶体中磷原子作立方最密堆积(A1型,立方面心),硼原子填入四面体空隙中。画出磷化硼的正当晶胞示意图。,( 注:填入另外四个四面体空隙也可,但不能一层空一层填)(2分),71,11-4已知磷化硼的晶胞参数a = 478 pm,计算晶体中硼原子和磷原子的核间距(dB-P)。,或,72,11-5 画出磷化硼正当晶胞沿着体对角线方向的投影(用实线圆圈表示P原子的投影,用虚线圆圈表示B原子的投影)。,( 4分),73,沿体对角线俯视,74,(6分) 六方SiC晶体具有六方ZnS型结构,其晶胞参数为a=308 pm,c=505 pm,晶胞中原子分数坐标为:C(0,0,0), (2

31、/3,1/3,1/2); Si(0,0,5/8), (2/3,1/3,1/8)。已知C和Si的相对原子质量分别为12.01和28.09,请完成下列问题。(1) 画出六方晶胞图;(2) 计算六方SiC晶体的密度;(3) 指出Si的堆积型式和C填充的空隙类型。,例13: 2019年陕西省高中学生化学竞赛初试题,75,六方晶胞图:(2分。 Si , C 位置倒换也得分),(2) 由分数坐标可知,该晶胞中包含两个C原子和两个Si原子。根据密度计算公式可求得(2分),(3) Si原子采用A3型堆积,C填充在其四面体空隙中。(2分。各1分;回答为C原子采用A3型堆积,Si填充在其四面体空隙中也得分),C(

32、0,0,0), (2/3,1/3,1/2); Si(0,0,5/8), (2/3,1/3,1/8)。,76,由烷基镁热分解制得镁的氢化物。实验测定,该氢化物中氢的质量分数为7.6%,氢的密度为0.101 g cm-3,镁和氢的核间距为194.8 pm。已知氢原子的共价半径为37pm,Mg2+ 的离子半径为72 pm。8-1 写出该氢化物中氢的存在形式,并简述理由。 8-2 将上述氢化物与金属镍在一定条件下用球磨机研磨,可制得化学 式为Mg2NiH4的化合物。X-射线衍射分析表明,该化合物的立方晶胞的面心和顶点均被镍原子占据,所有镁原子的配位数都相等。推断镁原子在Mg2NiH4晶胞中的位置(写出

33、推理过程)。,例14: 2019年全国高中学生化学竞赛省级赛区试题(第8题),77,8-3 实验测定,上述Mg2NiH4晶体的晶胞参数为646.5 pm,计算该晶体中镁和镍的核间距。已知镁和镍的原子半径分别为159.9 pm和124.6 pm。 8-4 若以材料中氢的密度与液态氢密度之比定义储氢材料的储氢能力,计算Mg2NiH4的储氢能力(假定氢可全部放出;液氢的密度为0.0708 g cm-3)。,78,8-1 镁-氢间距离为194.8 pm,Mg2+离子半径为72 pm,则氢的半径为194.8 pm72 pm 123 pm。此值远大于氢原子的共价半径, 这说明H原子以H- 离子的形式存在。Mg2+H22-,8-2 Mg原子与Ni原子数之比为2 : 1,故每个晶胞中含8个镁原子。所有镁原子的配位数相等,它们只能填入由镍原子形成的四面体空隙。 镁原子的位置坐标: 14, 14, 14; 14, 14, 34; 34, 34, 14; 34, 34, 34;14, 34, 14; 14, 34, 34; 34, 14, 14; 34, 14, 34。,79,8-4 储氢能力晶体的密度氢的质量分数液氢密度,41.008/111.34=0.03622,END,

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