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1、第二章 煤炭气化原理,一 煤气化的主要化学反应,二 煤炭气化热力学,三 煤炭气化动力学,五 煤炭气化评价指标,四 煤炭气化方法分类,t课件,1.气化护内煤炭经历的过程有哪些?有哪些基本反应? 在气化炉内，煤炭一般先后经历干燥、干馏、气化和燃烧几个过程，不过因气化炉类型、操作温度和压力不同，这几个过程进行的速率和程度不同，有时交叉进行。 (l)干燥 干燥过程也是煤炭脱水过程，它是一个物理过程，原料煤加入气化炉后，由于煤与热气流或炽热的半焦之间发生热交换，使煤中的水分蒸发变成蒸汽进入气相。,一、气化过程主要化学反应,t课件,(2)干馏干馏是脱除挥发分过程，当干燥煤的温度进一步提高，挥发物从煤中逸出
2、。脱除挥发分一般也称作煤的热分解反应，它是所有气化工艺共同的基本反应之一。,一、气化过程主要化学反应,t课件,说明：在块状或大颗粒状煤存在的固定床气化过程中，热解温度较低，通常在700以下。在粉煤气化(沸腾床和气流床)工艺中，煤炭中水分的蒸发、煤热解以及煤粒与气化剂之间的化学反应几乎是同时并存，且在短暂的时间内完成。,一、气化过程主要化学反应,t课件,(3)气化过程基本反应 经干馏后得到的半焦与气流中的H2O,CO2, H2等反应，生成可燃性气体等产物，主要反应有以下一些碳与水蒸气的反应 在一定温度下，碳与水蒸气之间发生下列非均相反应:这是制造水煤气的主要反应，有时也称水蒸气分解反应，前一反应
3、也称为水煤气反应，这两个反应均是吸热反应。,一、气化过程主要化学反应,t课件,(3)气化过程基本反应碳与二氧化碳的反应在气化阶段进行的第二个重要非均相反应为发生炉煤气反应，即碳与二氧化碳的反应:这是非常强烈的吸热反应，必须在高温条件下才能进行。,一、气化过程主要化学反应,t课件,(3)气化过程基本反应 变换反应 该反应称为一氧化碳变换反应，或称水煤气平衡反应。它是均相反应，由气化阶段生成的CO与水蒸气之间的反应。为了制取H2，需要利用这一反应。由于该反应易于达到平衡，通常在气化炉煤气出口温度条件下，反应基本达到平衡，从而该反应决定了出口煤气的组成。,一、气化过程主要化学反应,t课件,(4)燃烧
4、 经气化后残留的半焦与气化剂中的氧进行燃烧。由于上述碳与水蒸气、二氧化碳之间的反应都是强烈的吸热反应，因此气化炉内要保持高温才能维持吸热反应的进行。为了提供必要的热量，通常采用部分煤燃烧的方法提供，非均相反应如下: 式中， 是统计常数，取决于燃烧产物中CO和CO2之比例，其范围在12之间。,一、气化过程主要化学反应,t课件,(5)煤中硫、氮的反应 除了以上主要反应外，气化过程同时还有S、N等杂原子发生的反应，其产物会引起腐蚀和污染环境，因此必须通过净化工艺将其脱除。主要反应如下:,一、气化过程主要化学反应,t课件,气化过程主要化学反应,2、煤炭气化反应的类型 煤炭气化过程的反应可分成两种类型。
5、1）非均相气体固体反应，气相可以是最初的气化剂，也可能是气化过程的产物，固相是指煤中的碳。虽然煤具有很复杂的分子结构，和碳原子相连接着的还有氢、氧等其它元素，但因为气化反应往往发生在煤裂解之后，故只考虑煤中主要元素碳是合理的。2)均相的气相反应，反应物可能是气化剂，也可能是反应产物。,t课件,二、气化过程热力学,1.研究气化过程热力学的目的是什么? 气化过程热力学主要研究气化过程反应进行的方向和限度，以解决在某一条件下气化反应的可能性问题。它只研究反应过程的始态和终态，不考虑由始态到达终态的途径，也不涉及气化反应的机理和反应速度。,t课件,二、气化过程热力学,t课件,二、气化过程热力学,上式表
6、明，反应焓在恒压下对温度T的导数在数值上等于产物与反应物恒压热容之差。若知道CP随T的变化关系，就可以通过积分求解121,t课件,二、气化过程热力学,A，图解法B，,t课件,二、气化过程热力学,利用式(1-22 )，只要知道一个温度下的反应焓，就可求得其他任何温度下的反应焓。在应用克希霍夫公式积分时，要注意在积分的温度范围内不能有相变化。有相变怎么办？,t课件,二、气化过程热力学,3.气化反应平衡常数的概念及表达方式是什么? 严格地讲，许多气化反应都不是不可逆反应，而是可逆反应。在这些可逆反应中，反应不可能全部达到完全平衡。 在一般工业气化操作条件下，除了水煤气变换反应外，其它的气化反应很难达
7、到平衡状态，有的甚至离平衡状态还相当远。但是，研究其平衡状态，可掌握反应进行的方向和限度，并且通过对反应条件的控制，使反应朝着需要的方向进行，并从理论上预示产物所能达到的最大限度和反应物所必需的消耗量。,t课件,二、气化过程热力学,t课件,二、气化过程热力学,t课件,二、气化过程热力学,t课件,注意：KP的常数性质仅适用于理想气体的化学反应。KP的大小决定于反应的本性和温度，与总压以及各物质的平衡分压无关。KP的数值与反应方程式的写法有关;P18某些情况下KP的数值还与所用压强的单位有关。P18,二、气化过程热力学,t课件,温度对化学平衡的影响,4,t课件,温度对化学平衡的影响,t课件,4、温
8、度对化学平衡的影响,t课件,4、温度对化学平衡的影响,在文献中一般只能查到各种化合物在298K时的标准生成自由焓、标准生成焓和标准熵，因此只能根据这些数据算出在298K时的化学平衡常数的值。,但在实际问题中化学反应往往都不是在这个温度下发生的，所以需要讨论温度对平衡常数的影响。温度对平衡常数影响的公式为,范特霍夫微分式,t课件,4、温度对化学平衡的影响,按照式122（P16）进行积分，可得：,t课件,举例,对于气化反应式,两反应过程均为吸热反应。在这两个反应进行过程中，升高温度，平衡向吸热方向移动，即升高温度对制气的主反应有利。,t课件,举例,可以看到,随着温度变化，其还原产物CO 的组成随着
9、温度升高而增加；温度越高，一氧化碳平衡浓度越高。当温度升高到1000时，CO 的平衡组成为99.1%。在前面提到的其它可逆反应中，有很多是放热反应，温度过高对反应不利。,t课件,举例,在此反应中，如有1%CO 转化为甲烷，则气体的绝热温升为6070。在合成气中CO 的组成大约为30%左右，因此，反应过程中必须将反应热及时移走，使得反应在一定的温度范围内进行，以确保不发生由于温度过高而引起催化剂烧结的现象发生。,t课件,5、压力的影响,压力对于液相反应影响不大，而对于气相或气液相反应平衡的影响是比较显著的。升高压力平衡向气体体积减小的方向进行；反之，降低压力，平衡向气体体积增加方向进行。在煤炭气
10、化的一次反应中，所有反应均为增大体积的反应，故增加压力，不利于反应进行。,t课件,粗煤气组成与气化压力的关系,在下列反应中：,反应后气体体积或分子数增加，如增大压力，则使平衡向左移动，因此上述反应适宜在减压下进行。,t课件,粗煤气组成与气化压力的关系,在气化炉内，在H2 气氛中，CH4 产率随压力提高迅速增加，发生反应为：,上述反应均为缩小体积的反应，加压有利于CH4 生成，而甲烷生成反应为放热反应，其反应热可作为吸热反应热源，从而减少了碳燃烧中氧的消耗。也就是说，随着压力的增加，气化反应中氧气消耗量减少。,t课件,粗煤气组成与气化压力的关系,t课件,若气化炉截面积相同，常压和加压气化炉的煤气
11、产量分别为V1和V2（标准态），则两者在炉内的速度之比,加压气化炉与常压气化炉生产能力（扩展）,在常压气化炉和加压气化炉中，假定带出物的数量相等，则出炉煤气动压头相等，以w表示煤气的实际流速，则气化炉生产能力比较时有如下关系式：,t课件,对于常压气化炉，p1通常略高于大气压，当pl=0.1MPa，p2=2.5MPa，常压、加压炉的气化温度之比T1T2=1.1l.25，则由此式可得：V2/Vl=5.56.25,加压气化炉与常压气化炉生产能力,t课件,高压气化时的平衡常数,在高压情况下，实际气体的性质与理想气体有很大的差别。因此，适用于低压气体反应的平衡常数KP的表达式就不再适用于高压气体。为此引
12、入逸度,t课件,高压气化时的平衡常数,在,t课件,高压气化时的平衡常数,气体逸度系数的计算可采用对比状态法，即不同气体在相同的对比压力PR及对比温度TR下有大致相同的逸度系数。因此，可根据气体的对比压力PR和对比温度TR，由普遍化逸度系数图查得气体逸度系数。,如何求算高压下的KP值？,t课件,6、主要气化反应的化学平衡,（1）,O.Boudouard研究结果,t课件,6、主要气化反应的化学平衡,t课件,6、主要气化反应的化学平衡,t课件,6、主要气化反应的化学平衡,t课件,6、主要气化反应的化学平衡,（2）碳与水蒸气的反应,t课件,6、主要气化反应的化学平衡,强吸热反应，平衡常数？,温度提高对
13、两反应平衡常数的影响程度不同，原因？,t课件,6、主要气化反应的化学平衡,t课件,6、主要气化反应的化学平衡,（3）变换反应,在煤气炉出口通常可以达到平衡,t课件,6、主要气化反应的化学平衡,（3）碳的加氢反应,提高压力或温度，平衡？生产合成气或燃料气时采用的条件,其它甲烷化反应P30催化剂,t课件,7、煤气组成的热力学计算方法,理论煤气平衡组成的计算简述进行煤气平衡组成计算时，需要建立一方程组，其中方程个数与需要求取的未知数相等。由于涉及反应很多，只能选择对生成煤气组成起决定性作用的反应方程式，当然对于不同的气化方式其选择也是不同的。把主要的反应方程平衡关系式连同物料平衡和热量平衡方程式组成
14、联立方程组，然后求解。,t课件,第三节气化反应动力学基础,煤或煤焦的气化反应属于气-固非催化反应 研究煤或煤焦气化反应动力学的基本任务是1,讨论气化反应进行的速率确定反应速率以及温度、压力、物质的量浓度、煤或煤焦中矿物质等各种因素对反应速率的影响，从而可求得最适宜的反应条件，使反应按人们所希望的速率进行。2,反应机理确定反应途径，提示反应本质，以对过程进行调节和控制,t课件,1非均相气化反应机理,气固颗粒发生反应的步骤,反应气体从气相扩散到固体炭表面（外扩散）,反应气体再通过颗粒的孔道进入小孔的内表面（内扩散）,反应气体分子吸附在固体表面上形成中间络合物;,吸附的中间络合物之间或吸附的中间络合
15、物和气相分子之间进行反应，这称为表面反应步骤;,吸附态的产物从固体表面脱附;,产物分子通过固体的内部孔道扩散出来(内扩散);,产物分子从颗粒表面扩散到气相中(外扩散)。,扩散过程 表面化学反应过程 ,t课件,2化学反应控制步骤,气固非催化反应经历七个相继发生的步骤，对于这种多步骤的过程一般采用速率控制步骤的分析方法。系统的某一个步骤的速率同其余各步骤的速率相比要慢得多时，则该步骤就是过程的控制步骤，整个过程的速率由控制步骤的速率所决定。,t课件,2. 化学反应控制步骤,吸附、表面反应及脱附，本质上都是化学过程，故吸附控制，表面反应控制和脱附控制合称为动力学控制;反应物由气流主体扩散到固体颗粒外
16、表面及产物由固体颗粒外表面扩散到主流气流中被带走的过程为外扩散过程;反应物在固体颗粒内孔的传递及产物通过固体颗粒内孔传递到颗粒外表面的过程为内扩散过程，内、外扩散过程合称传递过程。于是总的反应速率可以由外扩散、内扩散或动力学控制。,t课件,2化学反应控制步骤,必须指出，反应系统总过程速率的控制步骤不是固定不变的。条件的变化可以导致总过程所包括的各个步骤的速率有不同程度的改变，因而使控制步骤发生转化。了解固体含碳物质气化反应的分区和控制步骤分析方法，对于描述气化反应过程和设计实际反应条件都是非常重要的。,t课件,3多孔炭反应速率随温度的变化,低温区温度很低，反应速度很慢，表面反应过程是控制步骤。
17、此时表观动力学接近化学反应的本征动力学，保持原来的反应级数，速率常数和活化能。,中温区 总过程的速率由表面反应和内扩散所控制，称内扩散区。气相反应剂在颗粒内部渗人深度远小于颗粒半径R，化学反应在炭粒表面和较浅薄层中进行。实验测得的表观活化能为真实活化能的一半,高温区反应速度由外扩散控制，也即由反应剂或产物通过固体表面的滞流边界层的扩散控制，称外扩散区。因化学反应速率在高温下大大加快，故反应剂物质的量浓度在固体表面已接近为零。表观动力学接近扩散动力学。扩散系数对温度的变化并不敏感。,在动力区和内扩散区之间有一过渡区a;在内扩散区和外扩散区之间有一过渡区b。在过渡区要确定总的过程速率必须同时考虑两
18、类过程速率的影响。,t课件,4各控制区特征和速度方程,分析表面过程的动力学问题，要涉及每一步骤的动力学问题，也就是说要同时解几个动力学方程才能获得总的表面过程的动力学方程，这就提出了一个如何解这些动力学方程的问题。 在各步骤的反应过程中，就各步骤的速度而言，有两种情况:一种是在连续反应中各基元反应彼此速率相差很大，最慢的一个基元反应的速率代表整个反应的速度，这类反应称为有控制步骤的反应;另一种是各基元反应彼此间的速率相差不大，此类反应叫无控制步骤反应。但从这类反应中每一个基元反应的速率都可以代表整个反应速率这个意义上说，亦可称为全是控制步骤的反应。,t课件,4.1动力控制区,1)存在控制步骤的
19、动力学方程特点是:控制步骤的速率代表整个反应的速率，该步骤没有达到平衡;其他非控制步骤均可认为处于平衡态。 速率方程推导举例：表面反应为控制步骤的情况这时吸附和脱附等步骤的速率非常快，在反应的每一瞬间，都可认为处于平衡态。,t课件,动力控制区,如：有下面的单分子不可逆反应:,根据表面质量作用定律，表面过程的基元反应的反应速度与反应物在表面覆盖分数成正比：,表示在等温和达到平衡时同固体表面相接触的气相分压与其吸附量之间的关系式称为吸附平衡方程式，朗缪尔方程是其中常用的理论方程式,t课件,动力控制区,这样，如果产物M的吸附很弱，对反应物A的吸附影响可以忽略，则在A的吸附达到平衡时：,所以,t课件,
20、动力控制区,再如：两种反应物在表面上进行双分子不可逆反应,根据质量作用定律，所以,2,t课件,动力控制区,1)不存在控制步骤的动力学方程,没有控制步骤的反应，即在各连串基元反应中每一步的反应速率都差不多，其特点是反应过程中任何一个基元步骤均未达到平衡，且其速率可以代表整个反应的速率。例如在表面反应中，吸附、表面反应、脱附等步骤速率相近，吸附平衡没有建立。,不能用等温吸附方程式，需要用定态法求解,t课件,动力控制区,例如，对于CCO2，CH2O反应，已知有如下反应机理：,在稳态条件下,RO：CO，H2OR：产物(RO)：反应物吸附在炭表面上(R)：产物吸附在炭表面上,t课件,动力控制区,根据定态
21、条件,可以求出,t课件,动力控制区,可见，当反应没有控制步骤时，借助于定态法就可得到具体形式的动力学方程，而且这些方程在形式上类似于有控制步骤时的动力学方程。 对于不同类型的反应，都可根据其反应机理导出总的动力学方程式，其一般形式为,t课件,4.2外扩散控制区,在气一碳反应中，在气固两相之间的界面上有一层滞流边界层。气体反应物从气流主体到边界层的传质是通过湍流扩散方式进行的。通过滞流边界层的传质则要靠在分子运动的基础上进行的分子扩散的方式。湍流扩散是一种效率很高的传质方式，速度很快，而分子扩散的阻力很大，速率很慢，所以外扩散过程表示的总反应速率取决于包围在颗粒外表面的滞流边界层对传质的阻力。,
22、t课件,4.2外扩散控制区,在讨论外扩散问题时，涉及两个独立的过程:一个是表面反应过程，速率方程可表示为,另一个是传质过程，其速率方程是,t课件,4.2外扩散控制区,在稳定状态下两式相等，则有,代入反应速度方程，则有,t课件,4.3内扩散控制区,有些气固反应，如固体颗粒具有很高的孔隙率时，颗粒的内表面将成为主要反应表面。对于整个过程的速率受到表面反应和质量传递两个过程的影响。,Thiele模数,t课件,5、主要气化反应的速度控制区,气化过程中，发生诸多反应，一般归纳为碳的燃烧反应、二氧化碳的还原反应、水蒸气分解反应、变换反应和甲烷生成反应等五类进行研究。,t课件,5.1炭的燃烧反应,在高温下碳
23、和氧发生如下三个反应:,碳的燃烧反应在所有气化反应中，速率是最大的。在温度高于800时，碳的燃烧反应几乎不可逆地自左向右进行。若提高反应温度或增大煤焦粒度，则反应可趋于外扩散区。若降低反应温度或减小煤焦粒度，则反应可趋于内扩散区，甚至动力区。,t课件,5.1炭的燃烧反应,史密斯等人的研究表明：对于粒径大于100微米的碳粒，在1200K下，燃烧反应为外扩散控制;对于粒径为90微米的碳粒，在75OK下，燃烧反应为表面反应控制;当碳粒粒径小至20微米时，其动力区的温度范围可达1600K,t课件,5.1炭的燃烧反应,在一般移动床煤气发生炉内，当氧化层温度低于900时，燃烧的速率取决于碳的化学反应速率，
24、此时温度的增加对反应速率影响很大。如在775时，温度每提高10，反应速率可增加一倍。,当氧化层温度大于900时，燃烧反应的速率主要取决于氧从气流主体扩散到碳表面的速率和由产物碳表面向气流主体扩散的速率。例如在9001200范围内，电极碳的燃烧，空气的流速为170m/s，燃烧速率与空气流速的0.47次方成比例。,t课件,5.2,在1000以上明显发生正反应，若温度在600900范围内，将进行逆反应。研究认为，2000以下二氧化碳还原反应处于动力区。因此，在一般气化炉操作条件下，二氧化碳还原反应进行得很慢，不可能达到平衡。二氧化碳还原反应的速率主要与操作温度和原料的活性有关。提高操作温度和采用高活
25、性原料可加快二氧化碳的还原速率。在800，二氧化碳分压为9.8kPa下，该反应速率仅为碳燃烧速反应速率的1/105。在移动床发生炉的操作温度下，为使二氧化碳还原反应充分进行，故气化炉内还原层的厚度要比氧化层厚得多。,t课件,5.3水蒸气的分解反应,当反应温度升高时，正向反应进行得比较完全。在1000以上则可视为不可逆反应,生成一氧化碳的反应速率明显大于生成二氧化碳的反应速率，在一般煤气发生炉内水蒸气分解反应是达不到平衡的。,研究认为:对于活性高的原料，在1000-1100以上，水蒸气分解反应进入扩散区。相应于一般煤气炉的还原层温度，反应可能处于扩散区或过渡区。此时炉温、蒸汽通过料层的流速、燃料
26、的粒度，均可影响水蒸气分解反应的速率。,t课件,5.3水蒸气的分解反应,对于活性高的原料，可在保证煤气质量不变的情况下，适当提高蒸汽的入炉速率，从而使发生炉的生产能力提高。对于无烟煤、天然焦等原料，因其反应活性低，在1100时，水蒸气分解反应仍处于动力区。反应速率主要受温度的影响。如果炉温稍有下降，则煤气质量和气化强度将迅速降低。,t课件,5.4变换反应,该反应在400以上即可发生，在900时与水蒸气分解反应的速率相当，高于1480时，其速率很快。在一般煤气发生炉内，可认为变换反应能达到热力学平衡。但是实际达到平衡的程度与温度、蒸汽分解率以及料层深度有一定的关系，还与燃料的反应性、灰分的催化活
27、性有关。,t课件,5.5甲烷生成反应,甲烷的生成速率是很慢的。在1073K和10kPa压力时，碳和氢的反应速率是二氧化碳还原反应的3*10-3倍。 当压力增高时，反应物浓度增大，反应速率提高。甲烷的生成速率还与燃料的反应活性有关，反应活性大的，甲烷生成速率高。,t课件,6高温高压高升温速率条件下的气化反应特性,在10001500的气化温度、常压2.0MPa的气化压力条件下，各煤种的气化反应速率在相同的气化温度下随气化压力的升高而增加;同时，在相同的气化压力下气化反应速率随气化温度的上升而上升。由此可见，在这个气化条件范围内，干煤粉的气化反应过程同时受化学反应控制与扩散控制的影响。,t课件,第四
28、节气化过程的主要评价指标,1.气化过程的主要评价指标有哪些?气化过程的主要评价指标包括煤气质量、气化强度、煤气产率、灰渣含碳量、原料损失、冷煤气效率、气化热效率和各项消耗指标等。 影响气化指标的因素很多，主要取决于气化原料的理化性质、气化过程的操作条件和气化炉的构造。,t课件,第四节气化过程的主要评价指标,2.煤气的质量如何描述? 煤气的质量主要包括热值和组成。煤气热值的高低与煤气中可燃成分的含量有关。煤气中可燃组分含量的多少又取决于原料煤、气化剂组成、气化炉炉型、操作压力等。,t课件,第四节气化过程的主要评价指标,3.什么是气化强度? 是指气化炉炉体单位截面上的生产强度。通常气化强度的表示方
29、法有:1)以消耗的原料煤量表示，单位为kg/(m2h );2)以生成的煤气量表示，单位为m3 /(m2h );3)以生产的热量表示，单位为kJ /(m2h );,t课件,第四节气化过程的主要评价指标,气化炉生产能力：炉体的截面积和气化强度I=FqV,t课件,第四节气化过程的主要评价指标,气化强度与气化方法、气化原料的特性以及煤气发生炉的构造等因素有关。一般固定床气化强度为200-300 kg/(m2h )，流化床气化在同等条件下比固定床高24倍。对气流床气化，其气化能力表达方式往往采用以下几种: 以单台炉每天处理煤量表示，如500 t/d 以MW表示，尤其用于联合循环发电IGCC时; GE(原
30、Texaco气化炉以容积表示能力,t课件,第四节气化过程的主要评价指标,在实际生产过程中，煤种和发生炉的截面积都是固定的，只有适当提高气化强度，才能提高生产能力，同时改善煤气质量。因为提高气化强度，可以相应减少炉体散热损失，相应可以提高料层温度，有利于水蒸气的分解，从而提高煤气的质量。,t课件,4煤气产率 概念：煤气产率是指气化单位重量的原料煤所得到煤气的体积数(在标准状态下)，通常以m3/kg表示。煤气产率的影响因素：原料煤炉型操作条件,第四节气化过程的主要评价指标,t课件,4煤气产率 概念：煤气产率是指气化单位重量的原料煤所得到煤气的体积数(在标准状态下)，通常以m3/kg表示。煤气产率的
31、影响因素：原料煤炉型操作条件,第四节气化过程的主要评价指标,t课件,5消耗指标 气化过程的消耗指标通常指单位质量的原料煤或单位体积煤气消耗的蒸汽或氧气量(标况)，通常表示为:kg(蒸汽)/ kg(原料煤)、kg(蒸汽)/m3(煤气)，m3(O2)/kg(原料煤)、 m3(O2)/kg(煤气);工业应用尤其是用于化工合成原料气时，使用单位有效气消耗原料煤或氧气量，即kg(原料煤)或m3(O2) /1000m3(CO+H2);国外有时也以单位热量消耗，如kg(蒸汽)或m3(O2)/ MJ(或BTU)表示。,第四节气化过程的主要评价指标,t课件,6.灰渣含碳量(原料的损失)的含义是什么? 灰渣含碳量
32、包括飞灰含碳量和灰渣含碳量，也有的书称作随煤气离开气化炉的带出损失和随灰渣离开气化炉的排出损失。 （1）飞灰含碳量 （2）灰渣含碳量,第四节气化过程的主要评价指标,t课件,7，什么是碳转化率? 碳转化率是指在气化过程中消耗的(参与反应的)总碳量占入炉原料煤中碳量的百分数:,第四节气化过程的主要评价指标,碳转化率一般为90%100%，其中干粉进料气流床气化碳转化率最高。,t课件,8，什么是气化效率? 气化效率是指气化生成物的发热量与所使用原料煤发热量之比，只利用冷煤气的潜热称冷煤气效率，同时利用热煤气显热时，称热煤气效率。发热量往往使用低位值，有时也使用高位。 当不包括焦油时:当包括焦油时:,第
33、四节气化过程的主要评价指标,t课件,9，气化热效率？是指生成物的发热量与可回收热量之和占所供给总热量的百分率。表示所有直接加入到气化过程中热量的利用程度。不包括焦油包括焦油,第四节气化过程的主要评价指标,t课件,10，水蒸气分解率(或蒸汽分解率) ？是指加入气化炉中水蒸气中参与反应的百分数使用下式计算:,第四节气化过程的主要评价指标,水蒸气分解率越高，蒸汽消耗越低，气化效率越高。该指标一般用于固定床和流化床气化，水煤浆进料气流床气化无此指标，干粉进料因入炉水蒸气量很少，其分解率90%。,t课件,11，什么是汽氧比?汽氧比是指气化剂中蒸汽与氧气之比，单位为kg/kg汽氧比主要用于固定床和流化床气
34、化，是最主要的控制指标之一，它可控制气化炉内反应温度的高低汽氧比主要与煤的灰熔融性温度有关，对固态排渣的气化过程，如灰渣软化温度ST低，则需要采用高汽氧比控制炉温，防止结渣;对液态排清如BGL固定床气化，因需要高温使灰渣熔化，因此采用低汽氧比。,第四节气化过程的主要评价指标,t课件,12，什么是煤气炉的可用率? 对工业化生产，更关心气化炉运行的可靠性和可用率，如连续运行时间长短，每年累积运行时间等，现代煤化工一般要求气化炉(岛)满负荷可用率90%，累积运行时间8000h。可用率由下式计算:,第四节气化过程的主要评价指标,从目前气化炉运行情况看，大规模单台气化炉一般达不到90%的可用率，因此需要
35、增设备用气化炉。,t课件,气化炉共同的特征:煤在气化炉中，高温条件下与气化剂反应，使固体燃料转化成气体燃料，只剩下含灰的残渣。通常气化剂用水蒸气、氧(空气)和CO2。粗煤气中的产物是CO、H2和CH4，伴生气体是C为O2 , H2O等。此外，还有硫化物、烃类产物和其他微量成分。,第五节煤炭气化工艺及分类,t课件,1.气化方法按煤炭是否需要开采分类有哪些? (1)地面气化 煤的地面气化是指原料煤炭预先开采出来在地面气化炉内进行气化反应生成煤气的过程，目前开发应用的绝大多数属于地面气化。 (2)地下气化 地下气化是指在地下煤层内直接进行的气化过程，煤炭不需要预先开采出来，而是通过地面向煤层打钻孔建
36、立一定的通道后，直接将气化剂通入地下煤层并发生气化反应，产生的煤气经通道导出输送至地面上。地下气化的主要技术瓶颈不可视不可控,第五节煤炭气化工艺及分类,t课件,2，按固体燃料的运动状态分类？气化方法按固体燃料的运动状态可分为:移动床(固定床)气化法;流化床气化法;气流床气化法。,第五节煤炭气化工艺及分类,t课件,第五节煤炭气化工艺及分类,t课件,除上述三类外，还有一种熔融床气化工艺。熔融床气化也称熔浴床气化或熔融流态床气化。它的特点是有一温度较高(一般为16001700)，且高度稳定的熔池，粉煤和气化剂以切线方向高速喷入熔池内，池内熔融物保持高速旋转。此时，气、液、固三相密切接触，在高温条件下
37、完成气化反应，生成H2和CO为主要成分的煤气。目前该工艺因技术问题，发展处于停滞状态。,第五节煤炭气化工艺及分类,t课件,除上述三类外，还有一种熔融床气化工艺。熔融床气化也称熔浴床气化或熔融流态床气化。它的特点是有一温度较高(一般为16001700)，且高度稳定的熔池，粉煤和气化剂以切线方向高速喷入熔池内，池内熔融物保持高速旋转。此时，气、液、固三相密切接触，在高温条件下完成气化反应，生成H2和CO为主要成分的煤气。目前该工艺因技术问题，发展处于停滞状态。,第五节煤炭气化工艺及分类,t课件,3.气化方法按气化剂的种类分类有哪些? (l)空气水蒸气气化法 它是以空气和蒸汽作为气化剂，生产的煤气中
38、氮气含量高，热值低，如常压移动床气化法。 (2)富氧空气水蒸气气化法 是以富氧空气和蒸汽作为气化剂，随着氧浓度提高，煤气中有效成分增加，热值提高。富氧气化也适用于合成氨生产。,t课件,(3)纯氧水蒸气气化法 是以纯氧(99.6%)和蒸汽作为气化剂，煤气中氮气含量很低，有效成分(CO+H2)含量高，煤气主要用于化工合成、IGCC多联产。 (4)加氢气化 气化剂中含有高浓度的氢，如Hygas法，以制取高热值煤气为目的。,t课件,(5) CO2(部分)替代水蒸气气化法 如为了获得高浓度CO，以CO2为气化剂与焦炭反应;有时以CO2替代部分蒸汽做气化剂，即调节煤气组成，也节约水蒸气。 (6)与甲烷共气
39、化法 即将甲烷与气化剂同时通入气化炉反应，以制得更多的合成气CO+H2，如焦化厂煤气富含甲烷，或化工厂合成尾气中往往也含较高甲烷，则可采用甲烷入炉反应的方法。,t课件,t课件,5.气化方法按灰渣排出形态分类有哪些? (1)固态排渣气化法 也称作干法排灰，气化后剩余的灰渣以固体形态排除气化炉外，大多数固定床和流化床是固态排渣 (2)液态排渣气化法 气化灰渣以液体方式排出，经激冷后变成熔渣，排出气化炉外，如气流床气化炉、BGL气化炉。(3)灰熔聚排灰气化法介入上述两种排灰方式之间的中间态，对流化床气化如U-gas ，灰渣发生软化并逐渐在周边粘结更多灰，当形成的灰颗粒足够大时排出炉外。,t课件,t课件,7.气化方法按热量提供方式分类有哪些?气化方法按供热方法可分为直接燃烧部分煤供热气化法间接燃烧部分煤供热气化法电加热气化法利用核能加热气化法由平行进行的反应直接供热气化法。,t课件,7.气化方法按热量提供方式分类有哪些?气化方法按供热方法可分为直接燃烧部分煤供热气化法间接燃烧部分煤供热气化法电加热气化法利用核能加热气化法由平行进行的反应直接供热气化法。,t课件,t课件,t课件,再见,t课件,
