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1、苯酚丙酮国内外市场分析与技术进展摘要苯酚 2005年世界苯酚生产能力约950万t/a，表观消费量达到813.9万t，美国是世界最大的苯酚生产和消费国家，其次是日本，北美、西欧、中东欧和非洲产能均有过剩，其他地区处于供不足需的状态。至2012年，世界苯酚生产能力将达到1118万t/a左右，需求量为968万t，开工率为87%。2005年我国苯酚总生产能力达到54万吨。表观消费量约为73.341万吨，具有一定规模的企业仅有4家，总生产能力约为50.6万吨/年，约占我国苯酚总生产能力的94.26。均采用异丙苯法。我国苯酚产量不能满足国内消费的需求，每年都得大量进口。预计2006年国内苯酚总产量可增加至
2、52.5万t，市场供需缺口在25万-30万t。到2007年国内市场对苯酚的需求总量将达到约85万吨，但到2007年我国苯酚生产能力最多能达到约85万吨，按装置90开工率计算，仍然不能满足当年国内消费需求。但到2007年全球苯酚生产能力将出现过剩。世界新建、扩建苯酚装置几乎都集中在亚洲地区，新增苯酚产品将不可避免地渗入到我国市场，竞争将更加激烈。丙酮 2005年世界丙酮生产能力达到599.5万t/a，表观消费量为527.6万t，世界丙酮的产能主要集中在北美、西欧和亚洲，消费量最大的地区是西欧其次是亚洲和北美。2006-2008年世界丙酮能力将新增加37.9万t/a。预计2006年全球丙酮的供应将
3、有30万60万t的余量，至2011年，全球丙酮产能将达到727万t/a，需求量达到631.5万t，开工率为87%，丙酮的余量将超过90万t。全球丙酮市场将面临过剩。我国丙酮2005年年产量达到35.0万t。其中采用异丙苯法技术的生产厂家有4家，产能合计为31.2万t/a。我国丙酮产不足需，每年都需大量进口。2005年底全国丙酮的进口量达到33.74万t，年均增长率达到23.7%占国内表观消费量的49.1%。进口产品主要来自于俄罗斯、中国台湾、日本、美国和新加坡等国家和地区。 预计2006年国内丙酮总产量可增加至40万吨，市场供需缺口在35万吨。2006年国内丙酮进口市场环境仍将较为严峻，近年新
4、建、扩建装置几乎都集中在亚洲地区，新增丙酮产品将不可避免地渗入到我国市场；同时亚洲地区诸多扩产项目集中投产等因素，还可能会继续加剧市场价格的震荡，丙酮市场竞争将更加激烈。预计到2010年，我国丙酮的总消费量将达到90万95万t，仍存在较大的市场缺口。建议 采用具有世界领先水平的美国Sunoco/UOP公司工艺技术建设30万吨年的苯酚丙酮生产装置，同时考虑与上下游生产装置的配套问题，采用下游产品一体化的生产模式，如配套建设双酚A装置进而生产国内十分紧俏的下游产品聚碳酸酯和环氧树脂等形成产业链，形成苯酚丙酮与其下游产品生产一体化，互惠、互利、互助，提高抵御市场风险的能力，共同参与国际竞争。目录第一
5、部分苯酚国内外市场分析与技术进展4前言5一 世界苯酚供需现状及预测51 生产能力52 装置运行情况83拟建、扩建情况94 消费结构及预测10二 我国苯酚供需现状及预测111产能与产量112. 进出口量与市场供应变化133. 消费状况164 供需预测18三 生产技术进展191异丙苯法192 甲苯-苯甲酸法213 苯直接氧化法224 其他生产方法25四 结论与建议25第二部分丙酮国内外市场分析与技术进展28前言29一 世界范围供需分析291 生产能力292 改扩建303 消费结构314 供需预测31二 我国丙酮供需现状及前景预测331 生产能力332 进出口情况353 消费状况374 后市预测38
6、三 生产技术进展39四 结论和建议41对我公司新建苯酚/丙酮装置的建议42第一部分苯酚前言 苯酚在工业上的用途很广，主要用作合成酚醛树脂、双酚A、己内酰胺、烷基酚、水杨酸等的原料；还可用作溶剂、试剂和消毒剂，在合成纤维、合成橡胶、塑料、医药、农药、香料、染料、涂料和炼油工业中也有应用。近年来，由于电子通讯、汽车工业和建筑业的迅猛发展，导致双酚A和酚醛树脂需求的快速增加，从而带动苯酚需求的强劲增长。一 世界苯酚供需现状及预测 1 生产能力目前，世界苯酚的生产基本上都是采用异丙苯氧化工艺，丙酮是异丙苯过氧化过程中与苯酚伴生的，每生产1t苯酚可产生0.62t丙酮。2005年世界苯酚生产能力约950万
7、t/a，表观消费量达到813.9万t，同比分别增长7.6%和7.17%，产需发展比较平衡。其中，亚洲发展速度最快，高于世界总体发展速度。北美、西欧和亚洲是最主要的苯酚生产和消费地区，合计占世界总产能的90%强，占世界消费量的80%强。美国是世界最大的苯酚生产和消费国家，其次是日本，北美、西欧、中东欧和非洲产能均有过剩，其他地区处于供不足需的状态。2005年世界苯酚主要生产企业及其生产能力见表1，世界苯酚生产能力变化见表2， 表1 2005年世界苯酚主要生产企业及其生产能力 万ta-1国家及公司名称装置地点生产能力生产工艺美国Shell 化学公司Deer Park，TX53.5异丙苯法Sunoc
8、o化学公司Ironton，OH42.7异丙苯法Philadelphia，PA50.0异丙苯法Ineos苯酚公司Theodore，AL54.0异丙苯法Mount Vernon苯酚公司Mount Vernon，IN34.0异丙苯法Georgia Gulf公司Pasadena，TX7.3异丙苯法Plaquemine，LA22.7异丙苯法Dow化学公司Oyster Creek，TX29.5异丙苯法JLM化学公司Blue Island，IL4.5异丙苯法Noveon Kalama公司Kalama，WA3.4甲苯氧化法墨西哥Fenoquimia 公司Cosoleacaque，Veracruz4.2异丙苯法
9、巴西Rhodia Brasil公司Paulfnia，Sao Paulo16.5异丙苯法比利时Ineos苯酚公司Antwerpen45.0异丙苯法，2004年扩产芬兰Borealis Polymers公司Porvoo22.0异丙苯法法国Novapex公司Les Roches-Roussillon11.5异丙苯法德国DOMO 化学公司Leuna15.5异丙苯法Ineos苯酚公司Gladbeck65.0异丙苯法意大利Polimeri Europa公司Mantova30.0异丙苯法Porto Torres18.0异丙苯法荷兰DSM特种产品公司Botlek-Rotterdam11.0甲苯氧化法西班牙Er
10、tisa公司Palos de la Frontera36.0异丙苯法巴拉圭Lukoil Neftochim公司Burgas4.0异丙苯法波兰Polski Koncern公司Polck5.3异丙苯法罗马尼亚Carom公司Onesti4.2异丙苯法俄罗斯Kazanotgsintez公司Kazan6.5异丙苯法Novokuibyshevsky公司Novokuibyshevsky1.7异丙苯法Orgsteklo公司Dzershinsk4.5异丙苯法Samarsk Zavod公司Samara7.5异丙苯法Saratovorgintez公司Saratov4.5异丙苯法Ufaorgsyntez公司Ufa7.
11、2异丙苯法斯洛伐克 Slovnaft公司Bratislava3.5异丙苯法日本千叶苯酚公司Ichihara，Chiba Prefecture20.0异丙苯法三菱化学公司Kashima，Ibaraki Prefecture25.0异丙苯法三井化学公司Ichihara，Chiba Prefecture19.0异丙苯法Takaishi，Osaka Prefecture20.0异丙苯法Nippon 苯酚公司Kitakyushu，Fukuoka Prefecture12.0甲苯氧化法印度Hindustan 有机化学公司Cochin，Kerala5.2异丙苯法Schenectady Herdillia公司
12、Navi Mumbai，Maharashtra3.4异丙苯法韩国锦湖化学公司Yeochon，Chollanam-do45.0异丙苯法，2005年扩产LG石油化学公司Yeochon，Chollanam-do15.0异丙苯法，2005年新建新加坡三井苯酚新加坡公司Jurong25.0异丙苯法中国台湾长春石油化工公司Kaohsiung，Kaohiung Hsien20.0异丙苯法，2005年新建台湾台塑化学与纤维公司Mailiao，Yunlin Hsien40.0异丙苯法台湾荣昌化学公司Linyuan ，Kaohiung Hsien29.0异丙苯法澳大利亚Huntsman化学公司West Foots
13、cray，Victoria2.2异丙苯法表2 2002-2004年世界苯酚/丙酮生产能力统计2002年2003年2004年生产能力/万ta-1比例/%生产能力/万ta-1比例/%生产能力/万ta-1比例/%北美289.636.7296.435.7300.934.6西欧241.530.5242.429.2240.127.6亚洲200.925.4233.328.1267.730.8其他58.67.458.27.061.37.0合计790.6100830.3100870100目前Ineons公司苯酚生产能力达到1620kt/a，是全球最大的苯酚生产商，占全球总生产能力的18%；其次是Sunoco公司
14、，生产能力达到970kt/a，占全球总生产能力的10%；第三位是日本三井化学公司，生产能力达到640kt/a，占全球总生产能力的7%。这三大公司的生产能力占全球总生产能力的35%，超过了全球总生产能力的三分之一。而生产能力达到300kt/a以上的9个生产厂的生产能力占全球总生产能力的60%，因此，这9个苯酚生产厂将对全球的苯酚生产起着举足轻重的影响。2 装置运行情况2005年，由于出口价格下跌、原料丙烯和苯价格过高压缩了利润，亚洲苯酚装置纷纷降低开工率。我国台湾化学纤维公司(FCFC)2套苯酚装置连续3次调整开工率，从约85%降到了75%-80%；台湾信昌化工公司(TPCC)2005年12月下
15、旬停车检修其位于高雄的苯酚装置，该装置开工率保持在80%-85%；韩国锦湖P&B化学株式会社苯酚装置以90%的开工率运转，其生产能力为45万t/a；亚洲地区最大的生产商三井化学公司(拥有4套苯酚装置)将开工率降低到80%。3拟建、扩建情况 Ineos苯酚公司计划于2006年10月将其位于比利时Antwerp的苯酚生产能力扩建到64.0万吨/年，同时还计划在泰国Map Ta Phut新建一套生产能力为40.0万吨/年的苯酚/丙酮生产装置。Shell化学公司计划在新加坡新建一套生产能力为40.0万吨/年的苯酚生产装置。Ertisa公司计划于2008年将其位于西班牙Huelva的36.0万吨/年装置
16、扩建到55.0万吨/年。三井化学公司拟对新加坡的25.0万吨/年装置再次进行扩能，在2007年前使总生产能力达到35万吨/年。Pars苯酚公司计划在伊朗Bandar Imam地区新建一套15.0万吨/年的苯酚生产装置，计划于2007年竣工投产。Ineos苯酚公司计划在2009年前在上海新建一套40.0万吨/年苯酚生产装置。2010年前，三井石化公司准备投资500亿日元与中石化合作在中国新建一套30.0万吨/年苯酚生产装置。预计到2007年，全世界苯酚的总生产能力将超过1000万吨/年。世界苯酚装置预计新建或扩建情况见表3。表3 世界苯酚装置新建或扩建情况完成日期公司装置地点原规模/万ta-1扩
17、建后规模/万ta-12006年一季度三井化学公司亚洲025.02006年三季度比利时Ineos苯酚公司比利时Antwerp45.068.02007年二季度芬兰Borealis Polymers公司芬兰Poroo22.031.02007年三井苯酚新加坡公司新加坡25.035.02007年底泰国PTT苯酚公司泰国马塔保020.02008年8月西班牙Ertisa公司西班牙Huelva35.055.02008年壳牌化学品(Shell Chemicals)公司新加坡035-402008年底沙特阿拉伯PMD公司沙特阿拉伯AlJubail032.0 注：壳牌化学品公司在新加坡投建的装置采用丙烯和C4烯烃为原
18、料生产苯酚和甲乙酮，副产的丙酮比传统工艺减少很多。 4 消费结构及预测 目前，世界上苯酚主要用于生产双酚A和酚醛树脂，此外还用于生产己内酰胺、烷基酚等产品，并作为染料、医药、炸药、农药等精细化学品的原料。2005年世界苯酚消费量达到831万t，与2004年世界苯酚消费量748万t相比，年均增长率为11.1%。在苯酚消费构成中，双酚A所占比例最大，约占42%，且逐年递增；其次为酚醛树脂，约占28%。世界苯酚消费现状见表4。 表4 世界苯酚消费现状消费领域2002年2003年2004年2005年消费量/万t比例/%消费量/万t比例/%消费量/万t比例/%消费量/万t比例/%双酚A214.831.4
19、266.038.0299.240.0356.142.8酚醛树脂233.834.2189.027.0209.428.0229.427.6己内酰胺93.513.791.013.089.712.075.79.1烷基酚25.53.742.06.037.45.029.93.6其他116.217.0112.016.0112.215.0140.616.9合计683.8100.0700.0100.0748.0100.0831.9100.0预测未来5年中，随着苯酚衍生物双酚A、聚碳酸酯和聚苯醚需求的增长(其年均增长率有望达到8%-10%)，全球苯酚需求的年均增长率将达到4%-5%，到2006年苯酚需求量有望接近
20、800万t，亚洲尤其是我国将成为苯酚需求增长最快的地区，我国的需求将会推动世界需求的快速增长。预计2008年世界苯酚的需求量将达到986万t，消费构成中双酚A占40%，酚醛树脂占25.7%，整个消费结构不会发生太大变化。北美、西欧和日本消费用于双酚A的苯酚比例均高于世界平均水平。2005年亚洲多套新建装置投产。韩国锦湖P&B化学株式会社和LG石化公司分别启动了位于韩国丽水和丽川的15万t/a的苯酚装置；台湾长春石化集团投产了位于台湾高雄的12.5万t/a的苯酚装置；中国石化上海高桥公司位于上海漕泾的12.5万t/a的苯酚装置已生产出合格产品，但苯酚全球市场供应仍很紧张。2006年产能增速将大于
21、需求增速，届时市场供应紧张局面将有所缓解。2007年，世界苯酚生产能力预计达到996万t/a左右，需求量为888万t，开工率为89%。2007-2012年，世界苯酚生产能力年均增长率预计为2.3%。至2012年，世界苯酚生产能力将达到1118万t/a左右，需求量为968万t，开工率为87%。届时亚洲将超过北美成为世界最大的苯酚生产地区，生产能力将达到396万t/a，占世界总产能的35%。二 我国苯酚供需现状及预测1产能与产量近两年来，我国苯酚生产发展较快，我国现有苯酚生产企业40多家，异丙苯过氧化法苯酚生产能力占总产能的80。2004年，上海高桥石油化工公司新建的一套12.4万吨/年装置建成投
22、产，使我国苯酚总生产能力达到48.3万吨。2005年底，随着哈尔滨华宇股份有限公司生产装置扩建到7.4万吨/年，我国苯酚总生产能力达到54万吨。与国外厂家相比，我国苯酚装置规模普遍偏小，具有一定规模的企业仅有4家，均采用异丙苯法，为中国石化上海高桥石化公司、中国石化北京燕山石化公司、中国石油吉林石化公司、中国蓝星集团哈尔滨华宇股份有限公司,总生产能力约为50.6万吨/年，约占我国苯酚总生产能力的94.26。随着我国苯酚生产能力不断增加的同时，产量也不断增长。1995年我国苯酚产量只有11.24万吨，2000年达到24.94万吨，1995-2000年产量的年均增长率约为17.3。2004年我国苯
23、酚产量约36.98万吨，2005年增加到约44.33万吨， 同比增长19.87，装置开工率约为82.1，2000-2005年我国苯酚产量的年均增长率约为12.19。2005年我国苯酚主要生产厂家情况如表5所示，2002-2010年我国苯酚生产能力、产量统计及预测如表6所示，2006年以后我国苯酚装置扩建情况如表7所示。这些新建、扩建项目完成后，我国苯酚供应短缺的局面有望得到较大缓解。表5 2005年我国苯酚主要生产厂家情况生产厂家总生产能力/万ta-1苯酚生产能力/万ta-1备注中国石化燕山石化公司25.015.62套装置，日本三井油化公司技术中国石化上海高桥石化公司32.020.03套装置，
24、采用美国Badger/KBR技术中国石油吉林石化公司12.07.5美国UOP公司技术中国蓝星集团哈尔滨华宇股份有限公司12.07.5美国UOP公司技术合计81.050.6 表6 2002-2010年我国苯酚生产能力、产量统计及预测2002年2003年2004年2005年2010年生产能力/万ta-118.837.846.354.678.8产量/万t27.039.841.044.33- 表7 2006年以后我国苯酚装置扩建情况投产时间公司建设地址原规模/万ta-1扩建后规模/万ta-1采用的技术2006年香港建滔化工集团(Kingboard Chemical Holdings Ltd.)广东番禺
25、020.0美国Badger/ KBR技术2007年中国石油吉林石化公司吉林12.037.0美国Badger/ KBR技术 表3 我国规划中的苯酚生产装置情况 (单位：万t/a)公司项目进行状况规模香港建滔在常州规划中12 蓝星江苏南通已获准12 兰州规划中12 福建泉州规划中12 沧州炼化规划中48 沈阳化工集团规划中12茂名石化规划中9 2. 进出口量与市场供应变化 由于我国苯酚产量不能满足国内消费的需求，每年都得大量进口。2001年我国苯酚进口量突破20万吨，达到20.53万吨；2003年进口量达到32.27万吨，创历史最高纪录，比2002年增长约48.4；2004年，由于我国商务部对原产
26、于日本、韩国、美国和我国台湾地区的进口苯酚征收反倾销税，苯酚进口量减少，2004年进口量为28.12万吨，比2003年减少约12.8；2005年进口量为29.13万吨，同比增长约3.59。在进口的同时，我国苯酚也有少量出口，2002年出口量为0.03万吨，2003年为0.86万吨，2004年为0.16万吨，2005年出口量为0.12万吨。 据海关统计数据，2005年国内苯酚进口总量29.13万t，较2004年增加约1万t，进口依存度约为40%。按进口国别/地区统计，各地区进口量来源最多的是欧洲，其他依次为亚洲和美国。进出口的国家和地区见表10。表10 2005年我国苯酚进出口来源排名 t 产销
27、国进口数量出口数量台湾省111522263.04800.0西班牙31443947.00.0美国29778168.04560.0日本26376237.021474.0德国23322498.00.0比利时20441988.05000.0韩国19103535.00.0俄罗斯联邦17021629.00.0意大利9810481.00.0荷兰1421231.03250.0芬兰1020760.00.0印度60020.016300.0法国26.0190120.0阿尔及利亚0.0100.0阿拉伯联合酋长国0.010.0澳门0.035.0巴西0.05100.0朝鲜0.0128800.0菲律宾0.016000.0哥
28、斯达黎加0.040000.0国别（地区）不详0.00.0加拿大0.025.0马来西亚0.022010.0孟加拉国0.09120.0秘鲁0.048000.0缅甸0.06000.0尼日利亚0.020000.0斯里兰卡0.07000.0泰国0.01200.0香港0.0603805.0新加坡0.00.0伊朗0.050.0以色列0.03600.0印度尼西亚0.036000.0英国0.01003.0约旦0.0100.0越南0.024539.0中华人民共和国10160.00.0合计291332943.01218001.02005年初国内苯酚市场开盘行情并不理想，但自1月下旬开始价格出现持续近1个半月的上涨行
29、情。前3个月，国内苯酚月均进口量约为2.1万t，而在行情上涨刺激下，4月份猛增到4万t以上，而此时漕泾苯酚新装置正式投产，市场供应量的急剧增加，造成5-6月份市场价格出现大滑坡，月进口量随之又缩减至2万t以内。下半年，国内苯酚市场价格波动振幅明显减弱，总进口量较上半年略有增加，其中9月份远洋到港量较大，月度进口量再次超过3万t。11月中旬，吉化苯酚/丙酮装置因非正常因素停车后，年末2个月月度进口量增加至2.5万t水平。3. 消费状况随着我国酚醛树脂以及双酚A行业的不断发展，国内市场对苯酚的需求量不断增加。1998年我国苯酚表观消费量只有26.77万吨，2003年达到63.36万吨，1998-2
30、003年表观消费量的年均增长率约为18.8。2005年我国苯酚表观消费量约为73.341万吨，比2004年增长12.93，2000-2005年我国苯酚表观消费量的年均增长率约为16.38。表8 20042005年我国苯酚供需情况 t产品年份产量进口量出口量表观消费量自给率/%苯酚20043697862812420.1665102856.820054433002913300.1273463060.3同比/%19.883.58-0.2512.843.5我国苯酚下游需求主要集中在酚醛胶、电木粉、双酚A等领域。近几年，传统消费领域出现了一定的滑坡，一方面是原材料价格过高，造成下游开工不足，或是替代品的
31、使用，损失了部分需求量;另一方面，受到夏季限电、环保治理以及运输限制等环境及政策性因素影响。但总体趋势看，国内苯酚市场需求保持高速增长。 近几年，我国汽车、电子通讯、建筑业及冶金工业的迅猛发展，促使苯酚下游产品需求增加，苯酚需求急剧增长，预计今后几年国内苯酚消费量将以年均9%的增长率递增，需求增长最快的是双酚A。20022004年我国苯酚消费结构见表9。表9 我国苯酚消费结构消费领域2002年2003年2004年消费量/万t比例/%消费量/万t比例/%消费量/万t比例/%酚醛树脂14.630.015.830.918.029.0双酚A12.024.615.129.519.831.9水杨酸5.41
32、1.16.011.76.210.0壬基酚4.08.24.38.45.08.1其他12.726.110.019.513.021.0合计48.7100.051.2100.062.0100 2005年我国苯酚市场的消费结构为：酚醛树脂对苯酚的消费量约占总消费量的30，双酚A约占29.3，水杨酸约占8.9，壬基酚约占6.5，其他约占25.2。预计，随着我国酚醛树脂以及双酚A行业的快速发展，对苯酚的需求量将不断增加，到2007年和2010年，我国对苯酚的总需求量将分别达到约85万吨和96万吨。其中酚醛树脂和双酚A将是我国苯酚最主要的消费领域，尤其是双酚A，其在苯酚消费量中所占的比例将由2005年的28.
33、8增加到2010年的34.4。 4 供需预测 2006年国内苯酚进口市场环境仍将较为严峻，亚洲地区诸多扩产项目集中投产等因素，还可能会继续加剧市场价格的振荡，苯酚市场竞争将更加激烈。因此虽然2006年国际油价可能会持续高位，但高油价最终将会影响经济和石油需求，同时因为新装置的投产和进口环境的改变，预计苯酚丙酮产品市场全年均价、产品利润率均低于2005年。2006年苯酚国内市场需求形势不容乐观，首先是苯酚产品的持续高价使部分行业替代品使用广泛，其次是国家固定资产投资额在今年大幅减少，对于与建筑建材业息息相关的苯酚下游行业不利，此外环保要求也限制了部分染料行业的需求。总体看，2006年市场需求增长
34、点主要还是在传统的树脂行业，用于磨擦材料、耐火材料生产的苯酚将逐渐成为新的需求亮点，预计市场需求增速在5%以内。下游产品BPA-PC对苯酚市场的需求将会在未来2-3年后显现。预计 2006年国内苯酚总产量可增加至52.5万t，市场供需缺口在25万-30万t。 据最新预测，到2007年国内市场对苯酚的需求总量将达到约85万吨，目前虽然我国有多家企业准备新建或扩建苯酚生产装置，但在2007年以前能建成投产的只有香港建滔集团在广东番禺新建的一套20万吨/年苯酚生产装置和吉林石油化工公司2套扩建到22.7万吨/年的装置。因此，到2007年我国苯酚生产能力最多能达到约85万吨，按装置90开工率计算，仍然
35、不能满足当年国内消费需求。但到2007年全球苯酚生产能力将出现过剩。世界新建、扩建苯酚装置几乎都集中在亚洲地区，新增苯酚产品将不可避免地渗入到我国市场，竞争将更加激烈。三 生产技术进展苯酚的生产方法主要有苯磺化法、氯苯法、甲苯-苯甲酸法、环己酮一环己醇法、异丙苯法以及苯直接氧化法等。其中异丙苯法是目前世界上生产苯酚最主要的方法，其生产能力约占世界苯酚总生产能力的92%，甲苯-苯甲酸法以及苯直接氧化法是今后研究开发的热点生产方法。1异丙苯法异丙苯法是目前世界上生产苯酚最主要的方法，其生产能力约占世界苯酚总生产能力的92%。该法以丙烯和苯为原料，苯与丙烯经烷基化反应生成异丙苯，异丙苯经空气或氧气氧
36、化生成过氧化氢异丙基苯(CHP)，CHP再经分解得到苯酚和丙酮，每生产1t苯酚约副产0.62t丙酮。工艺评述：异丙苯法工艺具有产品纯度高，原料和能源消耗低等优点。但该工艺今后的发展有可能受到其副产物丙酮的制约。异丙苯法工艺苯酚与丙酮的相对生成比为3：5，而苯酚和丙酮的供需平衡是经常存在问题的。丙酮的一个主要用途是用于合成有机玻璃原料甲基丙烯酸酯，而近年来甲基丙烯酸酯的生产逐渐改用异丁烯和异丁烷；另外丙酮易挥发，对臭氧层有破坏作用。此外，该工艺生成的苯酚需要一个精制的过程，这需要消耗大量的能量来回收和使用未反应的苯和异丙苯。目前异丙苯法较为先进的工艺有美国UOP/Allied工艺、ABB Lum
37、mus工艺、Kellogg工艺、日本三井油化工艺、法国Rhone-Poulenc工艺、德国Phenolchemie工艺以及意大利Societa Italiana Resin工艺等，除了Kellogg工艺外，其他工艺的生产流程彼此差别不大。Kellogg工艺流程具有能耗低、原材料消耗少、生产费用低和污染小、装置安全可靠等特点，目前全球已经有30多套苯酚生产装置采用该工艺进行生产，总生产能力已经超过2800kt/a。异丙苯法改进的重点集中于开发新型催化剂、改进提纯工序和完善分解工序。1.1 新型催化剂的开发美国通用电器公司(GE公司)提出了酸催化裂解过氧化氢异丙苯的改进工艺。该工艺在第一个容器中裂
38、解过氧化氢异丙苯，得到含有过氧化氢二异丙苯的裂解产物，再在第二个容器中裂解过氧化氢二异丙苯。Mobil Oil公司开发出一种基于煅烧一种B族金属氧化物的固体酸催化剂，能获得必需的CHP转化率和对苯酚和丙酮的选择性。Aristech公司提出了异丙苯两步裂解生产苯酚/丙酮的改进工艺。在第一反应段用酸催化剂使95的含二甲苄基醇的异丙苯过氧化物分解，在第二反应段，采用载体钯加氢催化剂和氢气使-甲基苯乙烯氢化成异丙苯。同时，第一反应段残余的过氧化氢异丙苯分解生成苯酚和丙酮，残余的二甲苄基醇则脱水生成-MS。针对现有苯酚装置中硫酸催化剂对操作、设备以及环境造成的不利影响，ExxonMobil公司开发出由过
39、氧化氢异丙苯制取苯酚的催化精馏技术。这项技术工业装置采用管式反应器较好，并且可以对现有异丙苯法装置进行改造。1.2 提纯工序的改进采用异丙苯法生产苯酚时，从分解反应器出来的产物中含有少量会影响苯酚产品质量的杂质，必须采用物理方法(共沸或萃取精馏)或化学方法(通过反应)进行精制。精制主要是从含丙酮、水、羟基丙酮(HA)、-MS和苯酚的混合物中精制出苯酚。美国Allied Signal公司研制出一种节能性高纯度苯酚提纯工艺。在冷凝塔水冷蒸汽的同时回收热能以产生蒸汽，而从冷凝塔抽出的少量蒸汽被送入酸分离蒸馏塔处理，得到的部分塔釜组分送回苯酚蒸馏塔，这样就可有效地节约能源，并得到高纯度的苯酚产品。三菱
40、化学研究所开发出一种分离苯酚、羟基丙酮、异丙苯、-MS以及2-甲基苯并呋喃(2-MBF)等的工艺技术。采用该方法可以很方便地将这几种物质加以分离。美国环球油品公司开发了一种分离含苯酚、-MS、低沸点有机组分和水混合物的方法。用氨或氢氧化铵代替胺，加入到分馏器的塔顶馏出系统来控制其pH值大于6，这样一方面可以节省加碱的费用，另一方面有利于苯酚溶于水相，使苯酚易于分离，还可以减少对设备的腐蚀。采用该法所得苯酚的纯度可以达到99.0%(质量分数)。美国通用电气公司开发出一种用于提纯苯酚并除去其中杂质的催化剂。该催化剂除了具有高活性、能再生、机械强度高和稳定性好等优点外，还可以改变以往工艺苯酚色泽稳定
41、低的缺点。1.3 工艺的完善与开发GE公司研制出一种改进的苯酚焦油裂解工艺。该工艺使用一精馏塔为氢化裂解器，焦油裂解后从塔顶气中提取出90%100%的苯乙酮不参加回流，据称与常规工艺相比，该工艺可以从苯酚焦油中得到更多的苯酚、异丙苯等有价值的产物，而且可以大大减少废物焦油的排出量。三井化学公司在异丙苯氧化制备CHP过程中，加人能够扑获自由基的特定物质，使异丙苯选择性地转化为CHP。比较好的物质是氧、氮、磷、硫、碳、硅的自由基。三井石化公司开发出制备苯酚的丙烯循环工艺。该工艺包括苯和丙烯反应合成异丙苯，氧化异丙苯生产CHP，酸裂解生成苯酚和丙酮，丙酮加氢生成异丙醇，异丙醇脱水生成丙烯，生产的丙烯
42、循环等步骤。此外，日本三井化学公司与日本新日铁等公司开发了不联产丙酮的生产工艺，已经在比利时Antwerp的210kta苯酚扩建装置中使用。德国酚化学股份有限公司开发出一种分解CHP的新工艺路线。一是将釜式反应器改为几个顺序排列的管束式热交换器，二是将循环比降低为57。2 甲苯-苯甲酸法甲苯-苯甲酸法由美国Dow 化学公司于1955年开发成功，并于1962年实现工业化生产。工艺步骤：(1)甲苯液相氧化制苯甲酸；(2)苯甲酸再转化为苯酚。该工艺的特点是原料甲苯来源广泛，工艺流程较为简单，原料、催化剂和产品无毒，投资少，并可根据市场需求生产苯甲酸、苯甲醛以及苯甲醇等用途广泛的化工产品。其缺点是生成
43、的苯酚不能很快离开反应，易生成焦油。由于在氧化脱羧过程中产生一些焦油状物质，给苯酚的收率及催化剂的使用寿命带来一定的影响。近年来，甲苯-苯甲酸法生产工艺不断得到改进。20世纪80年代末期，美国Lummus公司开发出一种甲苯气相氧化生产苯酚的工艺路线。反应采用新型铜基催化剂，可容许在很高的空速下进行反应，单程转化率可以达到50 ，产率可以达到90 ，装置投资费用低，比现有的其他已经工业化的甲苯路线生产苯酚有较大的优越性，目前已经在510 kta装置上进行了试验。3 苯直接氧化法异丙苯法生产苯酚工艺具有产品纯度高，原料和能源消耗低等优点。但该工艺今后的发展有可能受到其副产物丙酮的制约。异丙苯法工艺苯酚与丙酮的相对生成比为3：5(质量比)，而苯酚和丙酮供需平衡是经常存在的问题。苯直接氧化制苯酚由于仅通过一步反应便得到最终产物，因而是一条具有吸引力的较经济的路线。国外从20世纪60年代起就致力于该工艺的开发研究。目前研究的氧化剂类型主要有氧、过氧化氢以及一氧化二氮等，开发的高效催化剂类型主要有H-ZMS-5、负载ZSM-5(Fe-ZSM-5、Na-ZSM-5)、钛硅沸石TS-1以及羟基磷灰石等。该法具有工艺简单，收率高，环境污染小等特点，工业开发和应用前景广阔。3.1 以N2O
