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1、中药降香研究概况安徽农业科学,JournalofAnhuiA.Sci.2010,38(26):1435414356责任编辑章炼红责任校对况玲玲中药降香研究概况周吴萍,阎柳娟,容元平,梁丹(1.广西工学院,广西柳州545006;2.广西中医学院,广西南宁53ooo1)摘要降香为我国名贵中药材,是临床常用制荆的原料药,品种复杂,其质量受产地影响.据近年来研究降香及其制剂的文献,简要归纳了降香药化学成分,药理作用,鉴别研究,含量测定几方面的研究进展.关键词降香;化学成分;药理作用;质量控制;综述中图分类号R282.710.7文献标识码A文章编号05176611(2010)261435403Surve
2、yofStudiesonDalbergiaodorieraZHOUWu?pingetal(GuangxiUniversityofTechnology,Liuzhou,Guangxi545006)AbstractDalbergiaodorieraisourvaluableChineseherbalmedicine.Itiscommonlymaterialofmanyclinicaldrugpreparation.Itismorecomplexspeciesanditsqualityisimpactedbyorigin.Theresearchprogressaboutchemicalcomposi
3、tion,pharmacology,identificationanddeterminationweresummarizedaccordingtoiteraturesofDalbergiaodorieraanditspreparationinrecentyears.KeywordsDalbergiaodoriera;Chemicalcomposition;Pharmacology;Qualitycontrol;Review中药降香为豆科植物降香檀(DalbergiaodoriferaT.chen)树干和根的干燥心材,是我国最常见的珍贵红木品种.具有行气止痛,活血止血之功,用于心胸闷痛,脘胁刺痛
4、等病症,外治跌打出血,是临床常用制剂如冠心丹参片,乳结消散片,复方降香胶囊等中成药的主要原料.从历代本草看,降香药材除主流商品降香檀外,降香药材有数种来源,还有少量的印度黄檀(DalbergiasissoRoxb.),印度紫檀(PterocarpusindicuWilld),海南黄檀(DalbergiahainaensisMerr.)等.中国药典收载其基源均为豆科植物降香黄檀的干燥心材.按其来源一般还将其分为3种:产于中南半岛及南洋诸岛各国的番降;产于我国海南岛的土降;产于广东和广西等省份的广降.笔者对降香化学成分,药理作用,鉴别研究,含量测定这几方面进行综述,为降香的进一步研究提供参考.1化
5、学成分降香化学成份复杂,品种复杂,质量差异较大,主要化学成分为挥发油类和黄酮类化合物.不同产地,不同品种的降香所含降香挥发油的数量不同,挥发油的主要成分及含量亦有差别.郭济贤等研究报道表明,药降香的挥发油中至少有12种成分,其中橙花叔醇为挥发油的主要成分.刘心纯等运用GC/MS/DS分析法从降香挥发油中测出橙花叔醇,氧化橙花叔醇,氧化橙花叔醇异构体I和氧化橙花叔醇异构体,4种成分占总油量的93.64%.林励等测出的橙花叔醇相对含量可达69.13%US.韩静等用水蒸汽及CO,超临界萃取两种方法从降香中提取挥发油,从中测得橙花叔醇的含量分别为38.97560%和44.50593%.降香挥发油中还含
6、有B一欧白芷内酯,1,2,4一三甲基环己烷,香叶丙酮,d一白檀油醇,p一甜没药烯,反式一p一金合欢烯和反式一苦橙油醇以及白檀油烯和正十六烷酸乙酯.另外,郭丽冰等采用GC.MS联用分析技术对降香超临界CO萃取物进行分析,从中分离出52种化学成分,并鉴定出相对含量大于15%的成分有3种,分别为橙花叔醇,2,4一二甲基_2,4一庚二烯醛,2,基金项目作者简介收稿日期广西工学院科学研究基金资助项目(院科硕05010).周吴萍(1979一),女,广西宜州人,硕士,讲师,从事中药成分分析及质量研究,通讯作者.2010-05-214一二甲基.2,6一庚二烯醛,另发现含有苯乙烯和6,10一二甲基一5,9-十一
7、二烯-2一酮.据林励等研究报道,降香总黄酮含量在2_51%5.82%之间.降香黄酮类化合物主要有异豆素,isomueronustyrene和Hydr0xyobtustyrene,降香卡朋,降香黄酮.从降香檀心材中还分离了27种异黄酮,其中12种单元聚体黄酮和5种二聚体黄酮的结构得到了鉴定,还发现含有另外4种聚体黄酮.黄酮类成分还有黄檀素,查尔酮,异甘草素,benzopyranI,等.姜爱莉等从降香乙酸乙酯提取物中利用硅胶柱层析分离得到8种成分:2,4一二羟基一5一甲氧基苯甲酮,2,3,7_三羟基4甲氧基一异黄烷酮,3一甲氧基异黄酮苷,4,5,7一三羟基一3一甲氧基黄酮,驴食草酚和美迪紫檀素,己
8、酸2一丙烯酯和棕榈酸乙酯13.郭丽冰等对降香醋酸乙酯提取物进行了化学成分研究,从中分离出8种化合物,首次分离得到洪都拉斯黄檀素乙,柚皮素,山姜素,北美圣草素,芒柄花素m.2药理作用降香中的黄酮类化合物具有抗氧化,抗癌,抗炎,镇痛和松弛血管等作用.新黄酮类黄檀素有微弱的抗凝作用,对离体兔有显着增加冠脉流量,减慢心率,轻度增加心跳幅度的作用.查尔酮类紫铆查尔酮和异甘草素具有舒张血管的作用.双黄酮类benzopyranI,11,III具有降低血脂的作用.降香挥发油具有抗血栓作用.朱亮等研究发现,大剂量的降香挥发油和降香芳香水均能较显着抑制大鼠血栓形成,抑制率分别为37.2%和41.2%,还能提高孵育
9、兔血小板CAPM水平(P<0.01),促进兔血浆纤溶酶活性(P<0.01).该研究结果说明降香挥发油和降香芳香水均有抗血栓形成作用.段文卓等采用文献1实验的研究发现,降香能明显提高家兔红细胞变形能力,并通过抑制血小板聚集功能来改善血液流变性质.郭丽冰等研究发现,降香的超临界提取物和水提液的石油醚部位有非常明显的镇痛作用;乙酸乙酯部位能显着地缩短小鼠的出血和凝血时间.王洪波等研究表明,降香油能显着恢复大鼠心电图的sT段偏移程度,明显改善由异丙肾上腺素诱发的急性心肌缺血,以及在抗血小板凝集方面具有显着作用.蒋霞等通过制备鸡胚绒毛尿囊模型,探讨降香等部分冠心病常用38卷26期周吴萍筝中药
10、降香研究概况14355中药对鸡胚尿囊膜通管生成的影响及其量效关系,证实降香具有良好的促血管生成的作用.李剑等也通过实验证实了降香能增加局部的毛细血管.另外,降香还有降低心肌细胞间质I型/III型胶原蛋白比例的作用,改善心肌梗死预后的心室重构.降香水提物还有促进酪氨酸酶活性的作用,用于白癜风治疗的研究.3鉴别研究3.1性状鉴别正品药材:呈柱形,类圆柱彤,长条形稍扭曲不规则碎块状,表面紫色,棕紫色或红褐色,有纵长线纹,有光泽;断面粗糙能沉入水;气芳香,味稍苦;烧之香气浓烈,有油流出,燃完留有白灰.非正品药材:性状呈条块状,长短不,内外均呈鲜红色,久置者呈暗红色至带绿色光泽;横断面具孑L点,纵剖面呈
11、线条状纹理,并有油滴状的红色树脂样物质;质致密而重,以水煮之溶液不显赤色;气微,味淡.刘心纯等用木材解剖学方法观察并描述正品降香组织结构,取得显着的鉴别特征:有层叠性结构,射线宽12细胞,高35细胞,径向长方形,横切面导管单个或35个成群;木纤维弦向延长,木薄壁细胞散生或成带状,环管或无;有的含草酸钙菱晶.3.2薄层色谱鉴别蓝贤军等在对降香挥发油进行的薄层色谱鉴别中,采用石油醚(3060qc)浸渍法提取制备供试品溶液,以石油醚(3060)一乙酸乙酯(20:3)为展开剂在硅胶G薄层板上展开,以l%香草醛的10%硫酸乙醇溶液为显色剂,鉴定结果表明,降香挥发油及其对照药材均显示相同的4个蓝紫色至紫红
12、色斑点.蓝贤军等还对降香黄酮类物质进行了薄层色谱鉴别.他们采用无水乙醇浸渍提取,制备供试品溶液.以甲苯一乙酸乙酯一甲酸(10:10:3)为展开剂在硅胶G板上展开,置紫外光灯(365llm)下检视;结果表明,供试品与对照药材均显5个黄色至蓝绿色荧光斑点.闻绍春等对冠心气味滴丸中的降香药材进行了薄层色谱鉴别.他们采用70%乙醇超声处理制备供试品和对照药材溶液,以氯仿一甲醇一浓氨试液(90:9:】)为展开剂,在硅胶G板上展开,置紫外灯(365nm)下检视,结果表明,供试品溶液和降香药材溶液在与降香对照药材色谱相应的位置上,显相同颜色的斑点.周海英等采用甲醇超声制备供试品溶液,以甲苯一乙醚一氯仿(7:
13、2:1)为展开剂,在硅胶G板上展开,以1%香草醛硫酸溶液与无水乙醇(1:9)的混合溶液显色,鉴定结果表明,供试品溶液在与降香对照药材色谱相应的位置上,显相同颜色的斑点,斑点清晰.3.3指纹图谱鉴别由于降香药材来源复杂,品种繁多,仅通过性状,显微,理化等方法进行鉴别未能完全反映降香的品种或真伪,而通过仪器联用的方式,以主要特征峰面积或比例的确定,建立降香药材的色谱指纹图谱,可以有效地鉴定药材品种产地,综合评价药材质量.另外,由于降香有效成分是由挥发油,黄酮类,酚类等化合物组成,任何单一的活性成分均难以全面评价降香的真伪和优劣.近年来,有一些学者采用气相,气相色谱一质谱联用,液相色谱一质谱联用法建
14、立降香药材及其制剂相应各类成分的指纹图谱,定性鉴别不同来源的药材.如,赵陆华等采用气相色谱法和DB一5石英毛细管柱,以FID为检测器,十四醇为内标,以1O批药材建立降香药材的指纹图谱,结果表明,降香指纹图谱由7个峰组成其峰面积大于90%.川.宋晓涛等采用气相色谱法,对市售的不同产地降香药材及两种含有降香药材的注射液进行指纹图谱分析,结果表明,不同产地的降香药材的指纹图谱在非共有峰及有些共有峰的相对比例大小上有差别,可建立挥发油指纹图谱控制其质量.王文燕等采用气相色谱一质谱联用技术制定了降香挥发油标准指纹图谱,分析了海南产降香药材的挥发油,得到与标准图谱相似的图谱,有4个共有峰.刘荣霞等采用液相
15、色谱一质谱联用技术测定了37批不同来源的降香药材的HPLC.uV指纹图谱以及其中3批代表性药材的HPLC.DAD.MS图谱,结果表明3类药材化学成分存在异同,分别指认了10个,7个和2个酚性成分,该结果能全面可靠地反映降香药材质量.4含量测定4.1挥发油含量测定林励等以水蒸气蒸馏法,气相色谱一质潜联用法对不同品种的降香挥发油含量进行比较研究,得到降香檀药材挥发油含量为3.61%3.79%,橙花叔醇占挥发油含量的45.23%69.13%.李卓亚等采用气相色谱法比较9个不同商品来源降香药材中降香挥发油及反式苦橙油醇含量,结果表明,降香药材中挥发油的含量为1.0l%2.70%,挥发油中反式苦橙油醇的
16、含量为40.35%53.30%35.胡茗等建立了降香挥发油中反式橙花叔醇的气相色谱含量测定方法,测定表明,3批号药材含量为41.2%一43.5%.该法简便准确,能有效控制降香药材挥发油中主要有效成分的含量.梁汉明等采用HPLC法测定出不同产地降香中橙花叔醇的含量为0.017%0.670%,发现海南,广东和广西地区产的降香药材中橙花叔醇含量高于其他地区,该法简便易行,可用于测定降香质量.王秀丽等采用HPLC法检测了大鼠体内降香挥发油主要成分含量研究认为,该方法简便快速,准确可靠,适用于大鼠血浆中降香挥发油指标成分橙花叔醇的浓度测定.4.2总黄酮类成分测定林励等以芦丁为对照品,采用分光光度法测定降
17、香总黄酮的含量,测定表明,降香黄檀药材总黄酮含量在2.51%5.82%之间,进口降香商品总黄酮含量为4.89%,而其余降香品种总黄酮含量均较低,仅为0.5%1.42%之间.肖省娥等用分光光度法对不同来源的降香药材中总黄酮含量进行测定,得到降香檀药材总黄酬含量为2.51%5.82%之间,海南黄檀和山油柑总黄酮含量仅为0.15%0.24%,引种的印度黄檀及印度紫檀总黄酮含量也显着低于降香檀,进口降香商品总黄酮含量显着高于降香檀.但挥发油含量较低,研究认为,不同来源的降香药材质量差异显着.郭丽冰等比较了4种常用黄酮定量方法测定降香总黄酮含量的效果,结果表明,以柚皮素为对照品,加入1ml甲醇钠显色,在
18、410hill处测定紫外吸光度,能较好地测定出降香中总黄酮的含量,该方法简单,重现性好J.5结语从目前文献资料来看,中药降香来源复杂,品种繁多,14356安徽农业科学2010生在真伪鉴别和品种考证方面的研究资料较多,通过性状,显微,理化等实验,目前较一致的看法是,降香的主流商品是降香黄檀,而山油柑不能做降香用,争议较多的是印度黄檀,印度紫檀和海南黄檀,进口降香的基源与药用价值有待进一步考证.中药降香的化学成分复杂,文献对于降香挥发油成分研究较多,黄酮类成分研究较少,具体活性成分与其相应的药理药效作用方面的研究也少有报道.现行的中国药典中只采用测定降香醇浸出物的方法来控制其质量,不能全面反映药材
19、的内在品质.部分文献资料中,降香挥发油成分以橙花叔醇为指标建立质量控制方法,其黄酮类成分则以总黄酮为检测指标考察含量.为了保证降香药材质量的全面规范化,有必要从降香药材的挥发油和黄酮类成分中寻找鉴定出更确切的药效活性成分,根据中医用药原则及临床实践中的主要用途,选择合适的方法和相应药效成分建立降香药材及其制剂的质量标准.同时,还要应用气相一质谱联用,液相一质谱联用法建立降香的挥发油及黄酮类成分指纹图谱,为降香质量的全面规范化及质量综合评价提供依据.参考文献1国家药典委员会.中华人民共和国药典.一部M.北京:化学工业出版社,20O5:158.2韩静,唐星,巴德纯.降香挥发油的理化性质研究J.中医
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