《保护醇类羟基的方法.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《保护醇类羟基的方法.docx(2页珍藏版)》请在三一办公上搜索。
1、保护醇类羟基的方法保护醇类羟基的方法一般是制成醚类 (ROR) 或酯类(ROCOR),前者对氧化剂或还原剂都有相当的稳定性。 1. 形成甲醚类 ROCH3 可以用碱脱去醇ROH质子,再与合成子 CH3作用,如使用试剂NaH / Me2SO4。也可先作成银盐 RO-Ag+ 并与碘甲烷反应,如使用 Ag2O / MeI;但对三级醇不宜使用这一方法。醇类也可与重氮甲烷CH2N2,在Lewis酸催化下形成甲醚. 脱去甲基保护基,回复到醇类,通常使用Lewis酸,如BBr3及Me3SiI,也就是引用硬软酸碱原理,使氧原子与硼或硅原子结合,而以溴离子或碘离子将甲基除去。 2. 形成叔丁基醚类 ROC3 醇
2、与异丁烯在Lewis 酸催化下制备。叔丁基为一巨大的取代基,脱去时需用酸处理 3. 形成苄醚 ROCH2Ph: 制备时,使醇在强碱下与苄溴 (benzyl bromide)反应,通常以加氢反应或锂金属还原,使苄基脱除,并回复到醇类。 4. 形成三苯基甲醚 (ROCPh3) 制备时,以三苯基氯甲烷在吡啶中与醇类作用,而以 4-二甲胺基吡啶为催化剂。 5. 形成甲氧基甲醚 ROCH2OCH3 制备时,使用甲氧基氯甲烷与醇类作用,并以三级胺吸收生成的HCl。甲氧基甲醚在碱性条件下和一般质子酸中有相当的稳定性,但此保护基团可用强酸或Lewis酸在激烈条件下脱去。 7. 形成四氢吡喃 ROTHP 制备时
3、,使用二氢吡喃与醇类在酸催化下进行加成作用。欲回收恢复到醇类时,则在酸性水溶液中进行水解,即可脱去保护基团。有机合成中常引用这种保护基团,其缺点是增加一个不对称碳,使得NMR谱的解析较复杂。 8. 形成叔丁基二甲硅醚 ROSiMe2 制备时,用叔丁基二甲基氯硅烷与醇类在三级胺中作用,此保护基比三甲基硅基稳定,常运用在有机合成反应中,一般是F-离子脱去。 9. 形成乙酸酯类 ROCOCH3 脱去乙酸酯保护基可使用皂化反应水解。乙酯可与大多数的还原剂作用,在强碱中也不稳定,因此很少用作有效的保护基团。但此反应的产率极高,操作也很简单,常用来帮助决定醇类的结构。 10 形成苯甲酸酯类 ROCOPh 制备时,用苯甲酰氯与醇类的吡啶中作用。苯甲酸酯较乙酯稳定,脱去苯甲酸酯需要较激烈的皂代条件。