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1、显色反应简便记忆显色反应 生物碱 碘钨苦味雷氏铵,试剂专属生物碱 碘-碘化钾、碘化铋钾、碘化汞钾、硅钨酸、饱和苦味酸、雷氏铵盐等。 糖类 糖抹栗子,硫酸奶粉。糖的显色反应中最重要的是Molish反应,常用试剂由浓硫酸和-萘酚组成。用谐音记 醌类 菲戈反应所有醌,亚甲蓝苯醌和萘醌,兄弟brother羟基醌,kissing接吻找空位,金属离子酚羟基。 记忆窍门:Feigl音菲戈,是个大帅哥,女人都喜欢,女人不就是“坤”吗?Portrayers形似brother,兄弟,联想到“枪”、“基”; Keating形似kissing,吻,可不得找有空位的吗;金属属阳,联想到男、枪。 Feigl反应 所有醌类
2、。 无色亚甲蓝显色试验 专用于检识苯醌及萘醌。 Portrayers反应 羟基醌类 Keating-Craven反应 当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时。 与金属离子的反应 具有-酚羟基或邻二酚羟基。 香豆素 异羟肟酸,所有内酯;三氯化铁,测酚羟基;鸡勃反应,酚羟蓝色;一摸反应,酚羟变红。 谐音,不解释 1.异羟肟酸铁反应 所有内酯。 2.三氯化铁反应 具有酚羟基的香豆素。 3.Gibbs反应 酚羟基对位的活泼氢蓝色。 4.Emerson反应 酚羟基对位的活泼氢红色。 Gibbs反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基,且酚羟基的对位要无取代才显阳性。 黄酮 盐酸-镁粉,无
3、查耳酮;四氢硼钠,二氢黄酮。锆盐反应,3、5-羟基; 5-羟褪色,3-羟鲜黄。加氯化锶,邻二酚羟;三氯化铁,酚羟阳性。硼酸显色,5-黄2-查。 还原试验 1.盐酸-镁粉反应:黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类。 2.四氢硼钠反应:二氢黄酮类。 金属盐类试剂的络合反应 1.锆盐:黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时,均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。故当反应液中加入枸橼酸后,5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色,而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色。 2.氯化锶:具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物。 3.三氯化铁:分子中含有酚羟基,可产生阳性反应。 硼酸显色反应:5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮类。
4、碱性试剂显色反应 1.二氢黄酮类易在碱液中开环,转变成相应的异构体查耳酮类化合物。 2.黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后变为棕色。 3.黄酮类化合物的分子中有邻二酚羟基取代或3,4-二羟基取代时,在碱液中不稳定,易被氧化,出现黄色深红色绿棕色沉淀。 皂苷 立勃反应,所有皂苷;醋酐-硫酸,甾体三萜;氯仿-硫酸,可纸层析。 1.Liebermann反应:所有皂苷 2.醋酐-浓硫酸反应 可用以区别甾体皂苷和三萜皂苷,甾体皂苷最后呈蓝绿色,三萜皂苷最后呈红色或紫色。 3.氯仿-浓硫酸反应:可用于纸层析 强心苷 母核醋酐,氯仿硫酸,三氯化锑,三氯乙酸。17位环,区别甲乙:立割若慢、啃得半截。-去氧,
5、K-K估吨。 1.甾体母核 醋酐-浓硫酸反应 氯仿-浓硫酸反应 三氯化锑反应 三氯乙酸-氯胺T反应 2.C-17位不饱和内酯环可区别甲、乙型强心苷 Legal反应 Raymond反应 Kedde反应:可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂 Baljet反应 3.-去氧糖 Keller-Kiliani反应 呫吨氢醇反应 测定 糖类 1、鉴定显色剂:硝酸银、三苯四氮唑盐、苯胺-邻苯二甲酸盐、3,5-二羟基甲苯-盐酸。 2、糖链的结构测定 测定糖链三要素,组成连接和构型。质谱测定分子量,连接位置用核磁。 连接顺序有两招,原子轰击和差谱。构型测定酶催化,经验公式和核磁。 测定糖链的结构主要解决三个问题:单糖的组成;糖与糖的连接位置和顺序;苷键的构型。 分子量:质谱法。一般采用场解吸、快原子轰击、电喷雾等方法。 13 连接位置:C-NMR苷化位移。 糖链连接顺序:快原子轰击质谱、2D-NMR和NOE差谱技术。 苷健构型:酶催化水解、Klyne经验公式和NMR法。 胆汁酸 别等咖啡,所有胆酸;哥哥劈死,胆酸含量;蛤蟆死炖,胆酸发紫,鹅去氧酸,不显颜色。 1.Pettenkofer反应;:所有胆汁酸皆呈阳性反应 2.Gregory Pascoe反应:可用于胆汁酸的含量测定。 3.Hammarsten反应:胆酸显紫色,鹅去氧胆酸不显色。