第十章沉淀重量分析法课件.ppt

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1、第一节 重量分析法概述,分离,称量,通过称量物质的质量或质量的变化来确定被测组分含量。,沉淀法:试样,试剂,被测组分,过滤、洗涤,烘干或灼烧,组成一定的物质,称量,求组分%,气化法:试样,加热,或其它方法,被测组分,称量,(试样减轻的质量或吸收剂增加的质量),求组分%,电解法:试样,电解,被测组分在电极上析出,称量,求组分%,提取法:试样,提取剂,被测组分进入提取剂中,称量,求组分%,除去提取剂,特点:,沉淀重量分析法 利用沉淀反应,将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来,转化为称量形式,通过称量其质量测定含量的方法,对沉淀形式的要求,沉淀的 s 小,溶解损失应0.2mg 沉淀的纯度高 便于过滤

2、和洗涤 易于转化为称量形式,确定的化学组成,恒定 稳定量准确 摩尔质量大-减少称量误差和操作损失,对称量形式的要求,定量基础,例:测定铝的含量:,损失量:1 mg 1 mg,称量形式:Al2O3 8羟基喹啉铝,摩尔质量:101.96 459.44,相当于铝的损失量:0.5 mg 0.06 mg,显然,摩尔质量大,Al的损失小。,操作损失带来的误差,称量误差,结论:称量形式具有较大的摩尔质量,可减少称量误差 和操作损失带来的误差,从而提高分析结果的准确度。,对沉淀剂的要求:,满足以上对沉淀的要求(称量、沉淀形式的要求),有选择性,尽量易挥发或易灼烧除去,有机沉淀剂能满足条件,应用日益广泛。,一、

3、沉淀的类型,第三节 沉淀的类型与沉淀的形成机理,均相成核:构晶离子因离子间的缔合作用自发地聚集形成晶核。如BaSO4,8个构晶离子形成一个晶核异相成核:溶液中的微小颗粒作为晶种,构晶离子在其表面聚集而构成晶核,成核过程均相成核异相成核,长大过程,凝聚,定向排列,构晶离子,晶核,沉淀颗粒,无定形沉淀,晶形沉淀,二、沉淀的形成过程,Von Weimarn 经验公式,晶核的形成速度,相对过饱和度(RSS),s:溶解度Q:加入沉淀剂瞬间沉淀的总浓度Q-s:过饱和度K:常数,与沉淀的性质、温度、介质等有关,异相成核大颗粒的晶形沉淀,均相成核小颗粒的凝乳状沉淀,临界过饱和比:Qc/s,颗粒大小,晶核数目,

4、颗粒小,颗粒大,沉淀物的本性,人为控制,成核过程均相成核异相成核,长大过程,聚集,定向排列,构晶离子,晶核,沉淀颗粒,无定形沉淀,晶形沉淀,(二)晶核的成长过程定向和聚集,聚集速度的大小取决于相对过饱和度,定向速度的大小取决于物质的极性,极性较强,晶形沉淀,无定形沉淀,沉淀的类型不仅取决于沉淀物质的本性,也与进行沉淀的条件密切相关(成核过程和晶体的成长过程都对沉淀颗粒的大小有影响)。,第二节 沉淀的溶解度及影响因素,(沉淀的完全程度:沉淀的溶解损失0.2mg),一、沉淀的溶解度-用 s 表示,MA(固)MA(水)或 M+A-M+A-,(一)、溶解度和固有溶解度,固有溶解度(分子溶解度):指难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的浓度。在一定温度下为一常数。,MA(水)离解较小时,s0不能忽略MA(水)离解较大时,s0可忽略,溶解度(s)平衡时,MA(固)所溶解的总浓度。,s=s0+M+=s0+A-,固有溶解度,MA(固)MA(水)或 M+A-M+A-,Kap=aM+aA-活度积常数,只与T 有关。仅在计算沉淀在纯水中的溶解度时使用,附录一表12,(二)溶度积和活度积,MA M+A-,Kap 与 Ksp 的关系,s 与 Kap、Ksp 的关系,(三)条件溶度积,MA(固)M+A-,

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