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1、,6.1沉淀滴定法概述6.2 银量法滴定终点的确定,Gravimetry and Precipitation titrametry,6.1 沉淀滴定法概述,以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件：1反应要定量迅速地进行。2沉淀的溶解度要小，但不能形成过饱和的溶液。3有确定化学计量点的办法4沉淀的吸附现象不能影响终点的确定。,6.2银量法滴定终点的确定,6.2.1 莫尔法(Mohr Method)铬酸钾作指示剂原理用AgNO标准溶液滴定氯化物，K2CrO为指示剂 Ag+Cl=AgCl(spAgCl)1/2=1.2510-5终点时：CrO2-+2 Ag+=Ag
2、CrO(砖红色)2 测定条件（1）指示剂的用量 终点时指示剂浓度应为：CrO42-=spAgCrO/Ag+2=5.8 10-2 mol/L,实际上由于CrO42本身有颜色，指示剂浓度保持在 0.0020.005 mol/L较合适。,（2）测定的pH 应在中性或弱碱性（6.510.5）范围。为什么？酸性太强，CrO2浓度减小；碱性过高，会生成Ag2O沉淀。（3）干扰离子的消除 溶液中含有能与Ag生成沉淀的阴离子如PO43、AsO43、S2、CO32等，或含有能与CrO42生成沉淀的阳离子如Ba2、Pb2等都干扰测定，应预先分离除去。（4）滴定顺序 莫尔法只能用AgNO3标准溶液滴定Cl，不能用C
3、l滴定Ag+。,（5）剧烈摇动，防止吸附 为了避免生成的AgCl沉淀对溶液中Cl离子的吸附，滴定时必须剧烈摇动溶液，以防终点提前到达。,3 适用范围 莫尔法只适于测定氯化物和溴化物，不适宜于测定I及SCN的化合物。因为AgI和AgSCN沉淀吸附溶液中的I及SCN更为强烈，造成化学计量点前溶液中被测离子浓度降低，影响测定结果的准确性。方法特点 莫尔法操作简便，准确度较高，但应用范围较窄。,6.2.2 佛尔哈德法(Volhard Method)铁铵钒作指示剂,原理1.直接滴定法(测Ag)在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NHSCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反
4、应：Ag+SCN-=AgSCN(白色)Fe3+SCN-=FeSCN+（红色配合物),2 滴定条件,（1）指示剂用量 实验结果证明利用高浓度的Fe3指示剂在滴定终点时使Fe3的浓度达到 0.2molL1可使终点误差减小到0.1%。（2）溶液的酸度 佛尔哈德法必须在HNO3的强酸性溶液中进行。（3）干扰离子的消除 试样中若含有强氧化剂、氮的低价氧化物、汞盐等能与SCN 起反应，将干扰测定，须预先除去。(4)剧烈摇动溶液，防止沉淀吸附 3 应用范围 佛尔哈德法的直接滴定法可以测定Ag，返滴定法可测Cl、Br、I、PO43、AsO43等。,4.返滴定法（测卤素离子）,在含有卤素离子酸性试液中加入已知过
5、量的AgNO3 标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。滴定终点前 AgXAgX(准确过量)AgSCNAgSCN(剩余量)滴定终点时 Fe3SCNFe(SCN)2(红色)测定Cl-时终点判定比较困难，原因是 AgCl 沉淀溶解度比 AgSCN 的大，近终点时加入的 NH4SCN 会与 AgCl 发生转化反应：,AgCl+SCN-=AgSCN+Cl-使测定结果偏低，需采取避免措施。1.沉淀分离法：加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液2.加入硝基苯12mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生,AgClAgCl NH4SCNSCNNH4 AgSCN,3.化学计
6、量点前用力摇动三角瓶，近化学计量点轻轻摇动三角瓶 返滴定法测Br-、-离子时，不会发生转化反应。注意：在测定碘化物时，指示剂必须在加入过量的AgNO3标准溶液后才能加入，否则将发生下列反应，产生误差。2Fe32I2Fe2I2,思考题,1试述银量法指示剂的作用原理，并与酸碱滴定法比较之。2用银量法测定下列试洋中Cl-含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适？（1）BaCl2;（2）NaCl+Na3PO4;（3）FeCl2;（4）NaClNa2SO4。3.为什么用佛尔哈德法测定Cl时引入误差的几率比测定Br或I时大？4为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题？,思考题,5说明用下述方法进
7、行测定是否会引入误差，如有误差，则指出偏高还是偏低？(1)吸取NaClH2SO4试液后，马上以莫尔法测Cl；(2)中性溶液中用莫尔法测定Br；(3)用莫尔法测定pH8的KI溶液中的I；(4)用莫尔法测定Cl，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀；(5)用佛尔哈德法测定Cl，但没有加硝基苯。,本章小结,(1)莫尔法以AgNO3为滴定剂，K2CrO4作指示剂，适用于测定C1-和Br-离子，不能用于测定I-和SCN-。滴定条件：控制溶液pH值为65105。(2)佛尔哈德法以NH4SCN作标准溶液，用铁铵矾作指示剂，测定Ag+。滴定在c(HN03)011 mo1L-1的硝酸介质中进行。利用返滴定法可测定 C1-、Br-、I-、SCN-等离子。测定C1-时，在返滴定前应将AgCl沉淀过滤除去；或加硝基苯等有机溶剂将AgCl沉淀保护起来；或滴定过程中剧烈摇动溶液，近终点时轻轻摇动溶液，使AgCl和SCN-之间的沉淀转化反应不再发生。,结束,第 01 章第 02 章第 03 章第 04 章第 05 章第 06 章第 07 章,
