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1、1,有机化学（下）复习,2,题 型,命名题（15%）反应方程式（20%）鉴别分离题（10%）简答题（10%）合成题（20%）推测结构题（15%）机理题（10%）,3,华东理工大学20092010学年第二学期有机化学(下)课程期末考试试卷 A,一.命名下列各化合物或写出结构式,顺-4-叔丁基环己基甲酸（E）-5-苯基-3-戊烯-2-酮,邻苯二甲酰亚胺-D-吡喃葡萄糖,4,重氮甲烷,丙醛缩乙二醇（S）-2-溴丙酸 对-羟基偶氮苯,L-丙氨酸 CH2N2 2,3-二巯基-1-丙醇,5,二、完成下列各反应式（如有立体专一性，需加以标注）,1、,考点：烯烃的硼氢化氧化，醇的氧化,1）由烯烃制备醇。直接和
2、间接水合马氏规则（可发生碳正离子重排）羟汞化反应马氏规则（没有重排）硼氢化氧化反马氏规则2）醇的选择性氧化（CrO3/吡啶，新制MnO2，欧芬脑 尔氧化法）,关注,6,2、,考点：季铵盐、季铵碱的制备、Hofmann热消除,Hofmann消除的取向Hofmann规则,关注,7,3、,考点：醇的卤代、卤代烃的格氏反应,关注,1）醇与Lucas试剂（浓HCl+无水ZnCl2)的反应 伯、仲、叔醇的不同现象2）醇与卤化磷反应的特点（PBr3、PI3）3）醇与氯化亚砜（SOCl2）反应的特点。,8,4、,考点：卤仿反应,关注,卤仿反应的特点、条件（乙醛、甲基酮类或能被氧化成这些结构的化合物。）如：,9
3、,5、,考点：Claisen酯缩合,关注,1）Claisen酯缩合反应的特点（强碱、制备-酮酸酯类化合物）2）醛、酮、酯的选择性还原试剂（LiAlH4、NaBH4）,10,6、,考点：噻吩的亲电取代反应,关注,1）杂环化合物亲电取代反应的特点 发生在-位 使用较温和的试剂与条件（X2/低温、Ac2O+HNO3、SO3+吡啶）,11,7、,考点：雷氏反应,关注,1）赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应（饱和一元羧酸、催化量PCl3、PBr3生成-卤代羧酸）2）雷氏试剂的制备3）雷氏试剂的反应（只与醛酮反应，不与酯反应）,12,8、,考点：羧酸衍生物的制备、Hofmann降解。,关注,1）羧酸衍生物的相互转
4、换2）利用Hofmann降解制备少一个碳的伯胺。,13,9、,考点：Williamson醚合成法、Claisen重排。,关注,1）Williamson醚合成法特点（酚在碱性溶液中与伯卤烷反应生成芳醚。）2）Claisen重排特点（苯基烯丙基醚类化合物、加热重排为邻、对位烯丙基苯酚化合物）,2011春,14,三、简答题 1、比较对硝基苯甲酸、对氯苯甲酸、对甲氧基苯甲酸的酸性大小，并加以解释。,酸性：对硝基苯甲酸对氯苯甲酸对甲氧基苯甲酸 从诱导效应或共轭效应解释。,考点：芳羧酸酸性比较,关注,芳羧酸酸性强弱的规律：,取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：邻 对 间取代基具有给电子共轭效应时，
5、酸性强弱顺序为：邻 间 对,常见-CN、-NO2,常见-OH、-OR、-F、-Cl、-Br、-I,15,考点：羟醛缩合反应活性比较,关注,羟醛缩合反应,2、写出乙醛、丙酮各自在碱性条件下发生羟醛缩合反应的产物，比较两反应的速度，并解释为何丙酮常需要在索氏提取器中进行羟醛缩合反应。,16,Soxhlet 提取器,例：丙酮的缩合,不能直接脱水,bp:56oC,bp:164oC,二丙酮醇,异丙叉丙酮,丙酮,17,四、鉴别题1、用化学方法鉴别乙胺、二乙胺和三乙胺。,考点：伯、仲、叔胺的鉴别。,关注,1）兴斯堡反应（苯磺酰氯、NaOH）2）与亚硝酸的反应（NaNO2+HCl),乙胺和二乙胺在氢氧化钠溶液
6、存在下，能与苯磺酰氯发生反应，生成苯磺酰胺。乙胺反应后生成的苯磺酰胺，因其氮原子上还有一个氢原子，显示弱酸性，能溶于氢氧化钠而生成盐；二乙胺生成的苯磺酰胺中，其氮原子上没有氢原子，不溶于氢氧化钠而呈油状析出；叔胺不发生反应，因此，可用此反应（兴斯堡反应）鉴别三种化合物。也可用与亚硝酸的反应鉴别（伯胺发出气体、仲胺出现黄色油状物、叔胺无特殊现象。,18,2、某同学为了合成叔丁醇酯，采用如下方法：醋酸酐与叔丁醇与催化剂一起回流，反应后有同学告诉他，叔丁醇瓶上的标签有可能被贴错了，实验室可能的醇有正丁醇、异丙醇、叔丁醇，该同学想知道反应体系中究竟是什么醇，请你提供鉴别方法。,考点：伯、仲、叔醇的鉴别
7、。,卢卡斯试剂，叔丁醇马上出现浑浊，异丙醇片刻出现浑浊，正丁醇加热出现浑浊,19,五、从指定的有机原料合成(无机试剂任选)1、,考点：格氏反应,20,2、以邻苯二甲酸酐为原料合成异丙胺（小于等于C3有机原料任选）,考点：盖布瑞尔合成法,关注,胺类化合物的制备（硝基化合物还原、氨的烷基化、腈的还原、Hofmann降解、盖布瑞尔合成法）,21,3、,考点：乙酰乙酸乙酯在合成上的应用,（小于等于C3有机原料任选）,关注,1）乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基的反应2）乙酰乙酸乙酯的酮式、酸式分解。,22,4、,考点：芳环亲电定位效应、重氮盐的取代反应,关注,重氮盐的取代反应及其应用实现由芳香胺基向芳香-OH、-
8、H、-X、-CN的转化。,23,六、试为下述反应建议合理的反应机理1、写出 在酸催化下的水解机理,考点：酯的酸性水解机理。,24,考点：芳环亲电取代反应机理。,2、写出下面的偶合反应的主要产物并写出反应机理,25,七、推导结构(每小题5分，共10分)1、某芳香族化合物A的分子式为C8H10，在光照下与氯气作用生成B(C8H9Cl)，B在碱作用下水解生成C(C8H10O)，C经氧化铬-吡啶氧化生成D(C8H8O)，B与金属Mg作用生成Grignard试剂后与D作用生成E,E在酸性介质中加热脱水生成，推断AE的结构式。,26,2、分子式为C7H7NO2的化合物(A)，与Fe+HCl反应生成分子式为
9、C7H9N的弱碱性化合物(B)；(B)和NaNO2+HCl在05反应生成分子式为C7H7N2Cl的(C)；在稀盐酸中(C)与CuCN发生取代反应生成分子式为C8H7N的化合物(D)；(D)在稀酸中水解得到一个酸C8H8O2(E)；(E)用高锰酸钾氧化得到另一种二元酸(F)；(F)受热时生成分子式为C8H4O3的酸酐。试推测(A)(F)的结构式。,27,华东理工大学20092010学年第二学期有机化学(下)课程期末考试试卷 B,一.命名下列各化合物或写出结构式,反-丁烯二酸 反-2-甲基环己醇,乙酰丙酮 苯甲醛-2,4-二硝基苯腙,28,-戊内酯 3-吡啶甲酸 苯甲硫醚,-D-()-葡萄糖,甘氨
10、酸 苄基溴化镁,29,二.完成反应式(每空1分,共20分),1.,酚羟基的保护（酚醚对碱和氧化剂比较稳定）羰基的保护（缩醛对碱、氧化剂、还原剂比较稳定）,关注,30,2.,3.,关注,醛酮的反应：亲核加成、-H的反应、歧化反应、两类还原（醇、亚甲基）,31,4.,5.,32,6.,7.,33,8.,9.,34,碱性：环己胺吡啶苯胺吡咯 苯胺分子中的氮原子上的未共用的电子对和苯环产生p-，使N原子上的电子云密度减小，而吡啶分子中N原子上的未共用的电子对，不参与环上的共轭体系，所以吡啶的碱性比苯胺强。由于吡啶分子中氮原子的未共用的电子对处于sp2杂化轨道上，而脂肪胺分子中氮原子的未共用的电子对处于
11、sp3杂化轨道上。sp2杂化轨道s成份大于sp3杂化轨道s成份，离核近，电子更靠近核，不容易与质子结合，所以吡啶的碱性比脂肪胺弱。吡咯上分子中N原子上的未共用的电子对参与了环上的共轭体系，所以碱性最低。,三、简答题(本大题分2小题,每小题5分，共10分),1.比较苯胺、吡啶、吡咯和环己胺的碱性大小，并加以解释。,35,乙酰氯乙酸酐乙酰胺从羰基碳正电性考虑,2.比较乙酰氯、乙酸酐、乙酰胺碱性水解的反应活性顺序，并加以解释。,36,四、鉴别题(本大题分2小题,每小题5分，共10分)1.用化学方法鉴别乙醇、乙醛、丙酮和丙醛。,37,2、某化工厂采用氨气与卤代烃反应法制备胺，经精馏后得到纯的产品，请用
12、化学方法鉴别得到的产品是伯胺、仲胺或叔胺中哪一种？,对甲基苯磺酰氯氢氧化钠。（兴斯堡法）。伯胺溶先沉淀后溶解。仲胺沉淀，叔胺不反应,38,五合成题（无机试剂任选）1.,39,2.,TM,40,3.由苯乙酸合成苄胺,由甲苯如何制备苯胺？,41,4.,42,六机理题 1.写出,在碱催化下的水解机理,43,2.写出下面反应的机理：,44,1.某化合物(A)的分子式为C7H6O3，能溶于NaOH及NaHCO3溶液，它与FeCl3有颜色反应，与乙酸酐作用生成分子式为C9H8O4的化合物(B)，(B)在H2SO4催化下，与甲醇作用生成具有杀菌作用的分子式为C10H10O4的物质(C)，(C)硝化后仅得一种一元硝化产物，试推测该化合物(A)、(B)、(C)的结构式。,七推导结构题(本大题分2小题,共15分),（A）（B）（C）,45,2.分子式为C6H12O的化合物(A)，可与羟胺反应，但不与Tollens试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应。(A)催化加氢得到分子式为C6H14O的化合物(B)；(B)和浓硫酸共热脱水生成分子式为C6H12的化合物(C)；(C)经臭氧氧化后，再经锌粉还原水解得到化合物(D)和(E)；(D)能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应；(E)不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应。试推测(A)(E)的结构式。,
