丙烯酸酯—苯乙烯共聚物乳液生产工艺设计.doc

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1、课程设计论文 题目:丙烯酸酯苯乙烯共聚物乳液生产工艺设计目 录一、概述.- 1 -1.1 原料介绍-1-二、生产方法的选择和流程设计.221 工艺流程说明及操作步骤.- 2 -22 丙烯 酸酯苯乙烯共聚物乳液生产流程框图.- 2 -三、设备计算和选型.- 3 -3.1 反应釜的结构和材质.- 3-3.2 反应釜中物质的平均密度m的计算.- 3 -3.3 反应釜的计算和选型.- 4 -四、环境保护与安全措施.- 5 -4.1 环境保护.54.2 安全措施.5五、心得体会.6六、参考文献:.7 一、概 述苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液也称苯-丙乳液。它由苯乙烯和丙烯酸酯类单体、引发剂、乳化剂等通过乳液

2、聚合反应制得的共聚物乳液。用它作建筑涂料的基料,配以各种助剂、颜料和填料就可制成各种色调鲜艳的乳胶涂料。这类涂料具有突出的耐水、耐候、保光、保色性能,对墙面附着力强,干燥速度快,施工方法多样,可喷、可刷,也可辊涂,施工效率高,既可外用,也可内用;既可制成平光涂料,也可制成半光和有光涂料;既可制成高档涂料在现代化高层建筑中使用,又可制成低档品种在一般建筑中使用。是当今国外发展最快的水性涂料,也是我国外墙涂料的主要品种。 建筑涂料的发展方向是无毒安全、节约资源、有利于环境保护的水性涂料和无公害低污染涂料。不断提高水性涂料的质量,开发新的品种,是巩固和发展水性建筑涂料的重要环节之一。 苯丙乳液是胶体

3、分散体系,具有明显的胶体化学性质,当苯丙乳液与水泥或其他颜料混合均匀后,苯丙乳粒子向浆体内分散,被吸附在其他颜料、水泥凝胶及未水化的水泥粒子的表面上。聚合物粒子封闭了水泥凝胶及未水化水泥粒子的微孔和毛细管孔,水泥进一步水化由于聚合物粒子被吸附在水泥凝胶表面上,使水泥浆体内存在足够的水分,防止了水泥的结块现象,因此苯丙乳液水泥漆具有一定的贮存稳定性。苯丙乳液实际上是由苯乙烯和丙烯酸酯类单体共聚而成,本文从最终产品的性能比考虑,选定由苯乙烯和丙烯酸酯共聚体系,并加入少量丙烯酸作为交联剂。反应过程按自由基加成方式聚合。 苯丙乳液具有色彩丰富、美观大方、施工简便、工期短、工效高;特别具有保色性;耐污染

4、性的优点。适用外墙涂料、彩色涂料、复层花纹涂料、内墙涂料、防水涂料等建筑装饰领域。本文对苯丙乳液的聚合机理、合成工艺、影响因素及产物的性能检测作了详细的介绍。这对于制备出高质量的苯丙乳胶涂料具有很大的科学和经济意义 通过乳液聚合方法制备的聚合物乳液具有很多的特殊性能,其产品被广泛应用,特别是水基型乳液更是受到青睐。但水乳型产品干燥速度较慢的缺点却制约了其应用,为了弥补这一缺陷,以提高乳液固含量为目的的研究受到了人们重视。高固含量乳液不仅可以提高干燥速度,而且还可以减少干燥、贮存及运输过程中的能耗,克服了低固含量水溶性乳液的某些局限性。但乳液的高固含量与低黏度是相互矛盾的,高固含量乳液的聚合反应

5、常常因黏度增大而失去稳定性,导致反应失败。利用预乳化半连续乳液聚合方法,系统研究了苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(St/BA/AA)高固含量乳液的制备工艺,并探讨了各种影响因素对乳液性能的影响。1.1 原料介绍 1.1.1 主要原料苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA),北京东方化工厂;丙烯酸(AA),分析纯,天津化学试剂研究所,十二烷基硫酸钠(AES),北京宏开永胜精细化工有限公司,烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10),广州市汇采涂料化学品有限公司;过硫酸铵(APS),分析纯,北京化学试剂二厂。 1.1.2 原料介绍(1)苯乙烯苯,别名:乙烯基苯;乙烯苯 英文名:Styrene;Phenylethy

6、lene 性质:无色油状易燃液体,强折射性和芳香气味。溶点:-33 沸点:146 比重:0.9045(25/25) 密度:754.33公斤/立方米 闪点:31.1 自燃温度:490.不溶于水,溶于乙醇及乙醚。能聚合,也能与其他单体共聚,聚合时放出热量,能引起爆炸。用途:本品用于聚苯乙烯、合成橡胶、工程塑料、离子交换树脂、医药等工业。 (2) 丙烯酸丁酯,英文名:Butyl acrylate 性质:无色液体,易燃。比重:0.898(20/4) 沸点:145146 凝固点:-64 闪点:48.9 不溶于水,能与乙醇、乙醚混溶,遇热容易聚合。(3) 十二烷基硫酸钠,别名:椰油醇硫酸钠 性质:白色或微

7、黄色粉末 熔点:200以上 ,稍具脂肪味 浓度:25%40%的产品为无色或淡黄的膏状物,溶于水。用途:在化妆品中做乳化剂,在牙膏中作发泡剂,亦是液体洗涤剂的主要原料。 (4) 过硫酸铵,别名:高硫酸铵,过二硫酸铵 英文名:Ammonium persulfate性质:无色单斜结晶或白色结晶粉末 相对密度:1.982,熔点:120(分解),分解时放出氧而变成焦硫酸铵。干燥环境下具有良好的稳定性;在潮湿环境中易受潮结块,逐渐分解放出氧和臭氧。溶于水,在温水中其溶解度增大,受热发生分解,生成酸性硫酸铵和过氧化氢。具有强氧化性和腐蚀性。用途:可做氧化剂、漂白剂、脱臭剂,高分子聚合的助聚剂,氯乙烯化合物的

8、聚合引发剂,特别是用于乳化聚合和氧化还原聚合。亦用作过硫酸铵和双氧水的原料,以及制造苯胺染料。还用于肥皂和油脂的漂白、金属的蚀刻和食品的保存剂等。 (5) 丙烯酸,英文名:Acrylic acid 结构式:C3H4O2 溶解性: 与水混溶,可混溶于乙醇、乙醚。 主要用途: 用于树脂制造、合成橡胶乳液制造等领域。 二、生产方法的选择和流程设计 现采用丙烯酸酯和苯乙烯在引发剂的作用下,以乳液聚合法聚合。该法优点如下:聚丙烯酸酯弹性好,特别适用于温度变化剧烈、胀缩系数变化较大的户外使用。 苯乙烯的价格比甲基丙烯酸便宜,丙烯酸酯苯乙烯共聚物乳液具有价格优势,所以发展迅速,有广阔的使用前途,在外用建筑涂

9、料中得到广泛应用,是目前使用较多的一种丙烯酸酯涂料。21 工艺流程说明及操作步骤在反应釜中先加入25%的去离子水和2%乳化剂OP-10,启动搅拌并升温;将1%乳化剂OP-10、0.5%十二烷基硫酸钠、24.5%丙烯酸丁酯、24.5%丙烯酸丙酯、49%苯乙烯、2%丙烯酸和25%去离子水加进计量高位槽充分混合乳化;将0.4%过硫酸铵各40%的去离子水加入计量高位槽中充分混合,待反应釜的温度升到80在2小时内滴加完成;将0.06%的过硫酸铵和5%的去离子水在反应釜的温度升到90时,半小时加完。反应结束后降温,得产物。 22 丙烯酸酯苯乙烯共聚物乳液生产流程框图1%乳化剂OP-10、0.5%十二烷基硫

10、酸钠、24.5%丙烯酸丁酯、24.5%丙烯酸丙酯、49%苯乙烯、2%丙烯酸和25%去离子水反应釜25%的去离子水和2%乳化剂OP-100.4%过硫酸铵各40%的去离子水0.06%的过硫酸铵和5%的去离子水乳液桶装预乳化滴加先加恒温后加质控点检测细度、粘度维持一定的反应温度和时间三、设备计算和选型3.1 反应釜的结构和材质(1)材质:选用搪玻璃(2)结构为:K型3.2 反应釜中物质的平均密度m的计算根据1/m = i/i其中 i第I中物料的质量分数,di = mi/M i第I中物料的密度 mi第I中物料的质量 M 总物料量物质名称苯乙烯丙烯酸丙烯酸丁酯乳化剂OP-10十二烷基硫酸钠过硫酸铵质量

11、kg27763113.327763111127.822.2密度/cm30.911.050.8991.070.251.98 1/m = i/i= 2776.3/(0.915799.2)+ 113.3/(1.055799.2)+2776.3/(0.8995799.2)+1111/(1.075799.2)+27.8/(0.255799.2)+ 22.2/(1.985799.2) =1.117m = 1/1.117 = 0.895 g/cm3 = 0.895kg/L物质总体积为:M/m =5799.2/ 0.895 = 6479.55L3.3 反应釜的计算和选型3.3.1 确定筒体和封头型式从该反应的

12、反应条件和反应现象可以得知它是属于带搅拌的低压反应釜类型,根据惯例,选择圆柱形筒体和椭圆形封头。3.3.2 确定筒体和封头直径 反应物料先为液固相类型,后为液液相类型,查表可得出,H/Di为11.3。该反应的状态为无泡沫和无沸腾情况,黏度也不大,故可取装料系数=0.7。反应物总体积为6479.55L,则反应釜容积为:6479.55/0.7 = 9256.50L,取反应釜容积为10000L即10m3,考虑到容器比较大,可取H/Di = 1.1,这样可使直径不致太大。 反应釜直径估算: Di = 4V/(H/Di) 1/3 =410/(3.141.1) 1/3 =2.43待添加的隐藏文字内容2圆整

13、至公称直径标准系列,取=2400mm。封头取相同的内径,其曲面高度由表查得h1 = 600mm,直边高度h2,查表可取40mm。3.3.3 确定筒体高度 当Di = 2400mm,h2 =25mm时,从表查得椭圆形封头的容积Vh =2.00m3,再查表得筒体每一米高的容积V1 = 4.524m3/m,则筒体高估算为: H =(V Vh)/ V1 =(10 2.00)/4.524 = 2.65m 取H为2.7m,于是H/Di = 2.7/2.4 = 1.13.3.4 确定夹套直径 查表得:Di = Di + 200 = 2400 + 200 = 2600mm 夹套封头也采用椭圆形,并与夹套筒体取

14、相同直径。3.3.5 确定夹套的高度 夹套筒体的高度估算:Hi =(V - Vh)/V1(0.8 10 2.00)/4.524 = 2.034 m 取Hi为2000mm。3.3.6 传热面积当Di=2400mm时,从表查出Fh=7.55m2,F1=6.52,则F=Fh+1.1 F1=7.55+1.16.52=14.722反应釜的规格按上述各步计算所得,对于技术参数可根据生产的实际情况选公称容积为10000L的搪玻璃反应缸的技术参数。四、环境保护与安全措施4.1 环境保护(1)“三废的来源”化工生产有很多工艺需要各种酸作为催化剂,自然而言就存在不少的废水废酸有等处理。生产过程中工业废水的主要来源

15、式聚合反应中生成的水;水洗产生的废水。副反应生成的酯、醚和废酸等。(2)治理方法目前,各部门对三废的治理都极为关注。治理废水的一些方法:A 首先从生产工艺上进行改进,使生产过程不产生或少产生工业废水,或使废水少含或不含有毒物质。对必须排放的废水,尽最大可能回收有用物质,变废为宝、化害为利。B 减少废水排放量:根据工艺过程用水对水质的不同要求,采用多次利用,分级分段串连使用,并采用闭路循环等措施,以减少废水的排放量。同时也有利于节约用水。清水与污水分流管理:例如作为间接冷却水,是不被污染的清水,可经过降温处理后,闭路循环使用。而作为工艺水与过程物料直接接触的水,如洗涤水,可能受到严重污染,这种水

16、必须经过有效处理,使之无害化。污染水与未被污染的水分流管理,可使处理的废水量大大减少。C 十二烷基硫酸钠,对皮肤和眼睛有一定的刺激作用,生产设备应密闭,操作人员应穿戴好防护用具。丙烯酸的存在会产生大量的废水废酸,应注意分离之后再排放。4.2 安全措施(1)苯乙烯:健康危害: 对眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。急性中毒:高浓度时,立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激,出现眼痛、流泪、流涕、喷嚏、咽痛、咳嗽等,继之头痛、头晕、恶心、呕吐、全身乏力等;严重者可有眩晕、步态蹒跚。眼部受苯乙烯液体污染时,可致灼伤。慢性影响:常见神经衰弱综合征,有头痛、乏力、恶心、食欲减退、腹胀、忧郁、健忘、指颤等。对呼吸道

17、有刺激作用,长期接触有时引起阻塞性肺部病变。皮肤粗糙、皲裂和增厚。环境危害: 对环境有严重危害,对水体、土壤和大气可造成污染。燃爆危险:易燃,为可疑致癌物,具刺激性。操作注意事项: 密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留

18、有害物。储存注意事项: 通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。(2)十二烷基硫酸钠: 其具有一定的刺激性,对人的皮肤有低度刺激,对眼睛刺激较大,当溅到皮肤后,立即用清水冲洗,溅入眼睛用清水冲洗15min或用硼砂水冲洗。操作设备应密闭,现场通风,操作人员配戴防毒面具。(3)过硫酸铵具有强氧化性和腐蚀性,操作时一定要注意不要溅到皮肤上,如果不慎溅到,立即用清水冲洗,并涂

19、抹一些药品在皮肤上。(4) 丙烯酸:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧。与氧化剂能发生强烈反应。丙烯酸甲酯容易自聚,聚合反应随着温度的上升而急骤加剧。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。呼吸系统防护:空气浓度超标时应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴橡胶手套。五、心得体会通过这次课程设计,我感到无比的高兴,也学会了很多,收获很多,也有一些自己的体会,此次工艺设计课程,可以培养我针对一些具体问题去查找资料、在茫茫的资料中进行分析综合

20、,进而提炼精华,最后成为我所用的资料;这些不仅巩固了我的基本知识,而且让我对以后走向实际生产有了更高的自信。其实,在这一次的课程设计的任务虽然没有包括工艺设计的全部内容,但是已经包括制定设计方向,生产方案的的确定,生产流程的设计,主要设备的工艺计算及选型,环保及安全措施等。所涉及的知识可以说是揽括了我们四年的知识,包括了涂料化学,化工原理和化工设计、工程制图、甚至物理化学等等,期间需要翻看以前的书籍和大量的文献及各种参考书籍。这个充分的考验我们的耐心,设计期间遇到许许多多的问题,从这里学到知识,使我觉得这一次的设计非常的有意义。 六、 参考文献1 王沛熹,姜冬梅,赵红.苯乙烯-丙烯酸酯类聚合物

21、的开发M,吉林市图书馆2004年第一期2蒋国忠. 改性苯乙烯一丙烯酸醋防水防油剂的研究M,常州市灵达化学品有限公司,23卷第3 ,2008年9月赵晨阳李效玉. 高固含量的苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物乳液的制备M,北京化工大学材料科学与工程学院, 第24卷第7期,2004年7月3李克华,赵修太,郑延成,陈迎伟. 丙烯酸酯苯乙烯共聚物降凝剂的合成M,江汉石油学院化工系,湖北荆州4 王亨权,徐宝财,徐理阮,潘榕伟. 苯乙烯一丙烯酸醋共聚乳液及其涂料的制备研究M,北京轻工业学院化学工程系, 第12卷第1期,1994年6月5 安静,李雪艳,朱学旺. 苯乙烯/丙烯酸丁醋微乳液共聚物链段分布的研究M,河

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