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1、2023/4/4,第五章 电分析化学导论,2023/4/4,第五章 电分析化学导论,第一节 概 述,1、电分析化学法,利用被测物在溶液中的电化学性质，将浓度的变化转变为各种电信号进行分析的方法。,2、分类,电导分析法、电位分析法、电解和库仑分析法、极谱分析法,电化学分析法,3、特点（见P222表11-1）,仪器简单、操作方便、准确度高(Er0.02%),2023/4/4,第五章 电分析化学导论,第二节 基本概念,一、化学电池,将电能与化学能进行转化的装置。分原电池、电解池,原电池,2023/4/4,第五章 电分析化学导论,二、电极的命名,1 阴、阳命名法,2 正、负命名法,故正极和阳极、负极和
2、阴极并不完全对应。,三、电池的表示方法（P226),如：ZnZnSO4(aZnSO4)CuSO4(aCuSO4)Cu,2023/4/4,第五章 电分析化学导论,四、电极电位和电动势,1 电极电位,可用能斯特方程计算：,将金属浸于电解质溶液中，因溶剂化作用，金属与溶液的界面两侧将产生电位差，这种电位差称为金属在此溶液中的电极电位。用“”表示；单位：V或mV。,注意：此方程只适于可逆电极；式中的活度为电极表面的活度。,2023/4/4,当两个不同浓度或不同种类的溶液直接接触时，由于离子扩散速度的不同，在溶液接界两侧所产生的电位差，用“”表示。单位：V或mV。,第五章 电分析化学导论,2 原电池的电
3、动势,组成电池的二电极的电极电位之差，用“E”表示。且规定,单位：V或mV。,E=(+)-(-),五、液体的接界电位,=40mV,2023/4/4,第五章 电分析化学导论,解决方法：加盐桥。,HCl,0.1mol.L-1,H+,HCl,0.01mol.L-1,K+,Cl-,H+,=1.2mV,六、电极的极化,极化类型有两种：浓差极化和电化学极化。,2023/4/4,当电流通过电极时，由于发生电极反应，导致氧化态离子的c表面c主体而产生的极化。,第五章 电分析化学导论,1 浓差极化,阳极：c表面c主体 阴极：c表面c主体,对电极电位的影响：,2023/4/4,第五章 电分析化学导论,当电流通过电
4、极时，由于电极反应迟缓，导致电极电位偏离平衡电位而产生的极化。,2 电化学极化,阳极：内部的负电荷减少 阴极：内部的负电荷增加,可见，两种极化对电极电位的影响一致：,使阳极的电极电位升高，阴极的电极电位降低,七、极化对电池的影响及解决方法,1 极化对电池的影响,2023/4/4,第五章 电分析化学导论,对原电池的影响,电动势 E=(+)-(-)=阴-阳,对电解池的影响,分解电压 V分 E=(+)-(-)=阳-阴,2 电极极化的解决方法,过电位：电极的实际电位与平衡电位之差，用“”表示。,2023/4/4,的意义：可直接量化电极极化影响的大小。,浓差极化的减免方法 减小电流密度；升温；加强机械搅
5、拌。电化学极化的减免方法 升温；改变电极反应物形态；改变电极材料(P228表11-3)。,第五章 电分析化学导论,2023/4/4,第三节 电极的分类,一、按组成分类,1 第一类电极,电极反应：Mn+ne-M,2 第二类电极,组成：MMA(S)An-,第五章 电分析化学导论,2023/4/4,第五章 电分析化学导论,3 第三类电极,组成：MMA(S)NA(S)Nn+,电极电位的计算关系：,=+lg Nn+,0.059,n,MA/M,4 零类电极,组成：如 PtFe2+，Fe3+,5 膜电极,组成：具有敏感膜并能产生膜电位(参见各种离子选择性电极)。,电极电位的计算关系：参照能斯特方程。,2023/4/4,二、按作用分类,1 指示电极,用来指示溶液中被测离子浓度的电极。特点：电极电位与c测的关系符合能斯特方程，且测量时c测 基本保持不变。,2 参比电极,第五章 电分析化学导论,2023/4/4,第五章 电分析化学导论,本章要求,1.掌握电极的命名和分类方法 2.明确液体接界电位的产生原理和解决手段。3.掌握电极的极化现象、影响结果和解决方法。,【作业：P237第10题。,2023/4/4,本课到此结束 谢谢！,
