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1、沧州典型油样最大可裂化度一、背 景在裂解深度较低时，实验中检测不到结焦前体物的生成，结焦前体物产率为零；但当裂解深度增加到结焦前体物出现后，结焦母体产率随裂解深度增加而急速增加，裂解深度与结焦母体产率曲线明显存在一个加速拐点的现象；造成这种现象的原因可能是：重油的裂化反应为自由基反应历程，反应开始裂解深度较低时，反应过程产生的自由基被重油胶质所“笼蔽”，阻碍了自由基之间的进一步叠合，这时自由基如同漂浮在空中的云里水汽，并不能相互凝结成雨滴；一旦裂解深度增加，进而导致自由基浓度增加后，重油胶质的“笼蔽”效应被破坏，自由基之间的叠合就无障碍，结焦母体产率随裂解深度增加激增。定义导致“笼蔽”效应被破
2、坏的最小裂解深度为介质的“最大可裂化度”。因而有必要通过实验测定油样导致“笼蔽”效应被破坏的最小裂解深度。受SEI委托，中国石油大学重质油国家重点实验室对青岛大炼油现场典型油样的相对最大可裂化度进行了测定，本文简要介绍实验结果，详细细节参见数据库建立部分。二、油样采集及反应条件现场采集沧州典型油样，利用ZP-型重油热加工性能评价仪，在2分钟内将不同油样从430快速升温到设定反应温度并下降到安全反应温度。然后对反应产物进行索氏抽提，得到不同实验条件下的甲苯不溶物百分含量，并考察两种油样的最大可裂化度。沧州实验记录参见表-1，沧州油样实验记录参见表-2。表-1沧州油样实验数据表沧州油样最高温度/升
3、温时间/s降温时间/s总时间/s加热器温度/甲苯不溶物%148548.410.158.55364.10246134.36.340.55360.73346635.48.443.85360.8844709.329.538.85350.51546038.215.153.35360649349.717.066.75366.5974718.032.240.25360.39846735.19.444.65360.89948924.719.143.85364.351048651.716.868.55343.071146631.110.541.65350.731247134.312.446.75361.04三
4、、最大可裂化度数据库沧州焦化原料甲苯不溶物与反应温度对应关系参见图-1，建立了不同产地焦化原料最大可裂化度数据库，具体内容参见“焦化原料最大可裂化度数据库建立”。图-1 沧州油样甲苯不溶物反应温度关系图四、实验结果及分析以胜利减渣作为参考油样，分析对比沧州油样的最大可裂化度，考察沧州样结焦倾向，为装置优化操作提供参考依据。 参考油样 胜利油样实验数据表-3 胜利油样实验数据表胜利油样最高温度/升温时间/s降温时间/s总时间/s加热器温度/甲苯不溶物%148926.716.743.45362.72248927.815.743.55352.33349128.114.842.95382.174485
5、25.916.842.65391.25547624.013.637.65360.87648629.313.742.95402.08748827.011.838.85392.52848628.011.539.65371.34947822.39.431.75390.331046422.913.636.553701146423.912.736.653801247923.115.838.85370.09 胜利油样甲苯不溶物反应温度对应关系图-2 胜利油样甲苯不溶物反应温度关系图 黄岛油样表-8 8月8日黄岛油样实验数据表黄岛油样最高温度/升温时间/s降温时间/s总时间/s加热器温度/甲苯不溶物%147
6、725.2115.4940.705369.88246910.0530.2140.265341.65347836.5818.8955.4753210.41447829.6618.7848.4453811.56547923.6117.8541.465408.74647846.1912.5259.1153710.62748532.4034.6067.0053812.2884636.0411.5917.635401.8794548.0231.4239.445360104678.1340.1048.235382.191148212.098.1320.2253911.121248617.4122.8440.255387.02134755.0025.2130.215411.20144589.0724.2333.305370 8月8日黄岛油样甲苯不溶物反应温度对应关系图-3 8月8日黄岛油样甲苯不溶物反应温度关系图以胜利减渣作参考油样，沧州油样与胜利油样对比参见图-4，沧州油样与8月8日黄岛油样对比参见图-5，三种油样综合对比参见图-6：沧州油样与胜利油样相比“拐点”靠前，结焦倾向较强；与8月8日黄岛油样“拐点”靠后，结焦倾向较弱；沧州油样结焦倾向偏向较强。图-4沧州油样与胜利油样对比图-5 沧州油样8月8日黄岛油样对比图-6沧州油样、8月8日黄岛油样与胜利油样对比
