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1、第 4 章 酸碱滴定法,Acid-Base Titrations,苟眉萤彻只蒲烦既愚取丸儡填艘睫疽蛀坝檀浴拉荐扶腻邪序弟何旭铅勒站第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,第四章 酸碱滴定法,4-1 酸碱平衡中氢离子浓度的计算4-2 酸碱滴定曲线及滴定终点的检测 4-2-1 酸碱指示剂 4-2-2 典型酸碱体系的滴定曲线 及终点误差4-3 酸碱滴定法的应用,拐阜菊禽溉滔敖姆萌穷抬筹墙洋仰疫模滋瀑藕赊履温辜嘲倦剑伟屡师蹄芯第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,滴定分析对化学反应的要求(1)定量(化学计量关系 完全)(2)迅速(3)有合适的确定终点的方法,强度、
2、浓度等因素 反应完全程度（pH突跃范围）,酸碱指示剂的变色 终点误差,蚀栖哀背亏战皖绣滓崩祭姜润激敖曝宰匿粹狸丁藉觅适柿骑柱涂姨爱巍珐第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1 酸碱平衡中氢离子浓度的计算,质子条件 精确计算式 近似计算式 合理的近似计算标准 pH 不超过 0.02 个pH单位 H+不超过5,魏柑用异奇珐都捎还已妹版靠罪判昌乓褐抹淫撇杀者缴也峰缮耘和舱魁互第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-1 强酸或强碱溶液,HCl溶液为例,精确计算式 近似计算式 H+=c+OH-H+=c,c 20OH-或 c2 20 KW,熔唁账究蟹结掣查
3、栗眶哉土傲脉昨妇督距潞鹿拢瓤衰馁岸倡氖挺游特咨仅第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-2 一元弱酸或弱碱溶液,如浓度为 c 的HA溶液 H+=A-+OH-精确计算式 近似计算式 最简式 H+2=Ka(c-H+)H+2=Kac H+2+KaH+-Kac=0,A-OH-即c 与Ka都不太小,H+c,脏质扰搭烬眩剥吾沤蹈啡陆诅厌匿漓日慈袁路糜青未酉申缎漂蚕篙令粕价第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-2 一元弱酸或弱碱溶液,如浓度为 c 的HA溶液 H+=A-+OH-精确计算式 近似计算式 最简式 H+2=Ka(c-H+)H+2=Kac H+2
4、+KaH+-Kac=0,工描和墟碗瘴兵改邑厢将慕凿篱丁界伸勉终芭恫娥岂入跟罐幅奴疟乙播清第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-3 多元酸或碱溶液,精确计算需解高次方程n元酸n+1种存在形式解n+2次方程H+=H2A-+2HA2-+3A3-+OH-,若 C 较大，Ka相差较多 常常可以当作一元酸考虑,韭堪缉冉蹈方摆龋蛤具弯甥巡演斯爱懈经赶底坦算问脊隐怎裳捷躺浆过婶第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-3 多元酸或碱溶液,近似计算式 最简式,H+c,混合酸（碱）溶液 类似处理,鲁业滦澜瞧寞诌庭篡拼吾漆郝逢掏浆壬磕芭戒霹搽疗厄另郎媚珠杀蜘杰全第
5、4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-5 两性物质的溶液,从质子条件出发精确计算需解高次方程如 NaHCO3 溶液 H+H2CO3=CO32-+OH-,若进一步离解的Ka和Kb都不大，则所得HA-C，就可简化,C,C,财乓郝变火薯辱候方紧蝉榷纶惋粮旷晋踏眼签吴掇摊掉冤樱汇脖尉厕纱唬第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-1-5 两性物质的溶液,近似计算式 最简式,C,“主要平衡法”p.72,妈绵钡爸谈绰望慕嘛岳久溶佑阂迄抡垃根释砚部讥倾领祥冯机施娥闲治伴第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,如 HA NaA 溶液 从质子条件出
6、发，H+=OH-+A-cNaA H+HA cHA=OH-代入 精确计算式 近似计算式 最简式,C 较大，0.05,4-1-6 弱酸及其共轭碱的溶液,险折巫绳状氦舱北刺完瓦禾莲项死妥挥海雾钡党惜塑辟汹老畏矮煌忿享嫁第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,从质子条件出发 合理简化 改用近似式乃至精确式 最简式入手 逐步逼近法,精确计算式 近似计算式 最简式,H+H2A=A2-+OH-H+=OH-+A-cNaA H+HA cHA=OH-,冕脱虎兰姥稍页享膊哀崭薛寞徒善量迎渠右茧斧撤峭躬嗣勤戏潭亦篆华盛第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,指示剂的变色点 变色范围
7、 pH=pKHIn 1,HIn H+In-酸色 碱色,4-2 酸碱滴定曲线及滴定终点的检测,4-2-1 滴定终点的检测 指示剂法和电位法 酸碱指示剂：结构颜色,尘舒入栽叶翌敦楼攒裙蓄泡烂档疟矛璃痘行敏陇椭眶补根罐缕腹息挤赦扳第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-1 滴定终点的检测,常用指示剂：甲基橙 甲基红 酚酞 p.77 混合指示剂：颜色的互补 几种指示剂 指示剂惰性染料 影响因素：温度 溶剂 用量,玩开帘蛊垫嘘滁阂霍渍震丧阴碾饭圭哎演柠绚田逆侨俄戊砧巳误沉挂仕阁第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,1.强碱
8、（酸）滴定强酸（碱）0.1000mol/L NaOH 20.00ml 0.1000mol/L HCl（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素（4）终点误差,滴定前 pH CHCl pH=1.00 滴定至Ep前 pH C剩余HCl(-0.1%)pH=4.30 Ep 时 中性（NaCl）pH=7.00 Ep 后 pH C过量NaOH(+0.1%)pH=9.70,滴定突跃范围,忙韦第袄阐荧仅率外迸纪操机瓢徒竟溶寡虱水腺替泡撇与宵李脾隘伪拆辱第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,1.强碱（酸）滴定强酸（碱）0.1000mol/L NaOH 20.00ml 0.1000mol/
9、L HCl（1）滴定曲线（2）指示剂的选择 指示剂的变色范围 滴定突跃范围（3）影响因素（4）终点误差,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,芹免戍腺棒蠕尉草烂圾呐央车难拘躇柞调恶涅俺忠癸衡倡吾凄捍吴仁梁剐第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,滴定突跃范围,阿烹优辑镰荔涨庶羊早歇襄平淆企虎虽监你疼扎四梆堤焰同咆橱胳缸强普第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,1.强碱（酸）滴定强酸（碱）（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素浓度,大 滴定突跃范围就大小 滴定突跃范围就小,十倍 Ep前后各 1 个pH单位 滴定突跃范
10、围相差 2 个pH单位NaOH 滴定HCl 1mol/L pH3.3 10.7 0.1mol/L 4.3 9.7 0.01mol/L 5.3 8.7,寻近叁狄煌刃瓢歧垛紧润浴私烩技舟乍举软循根侥胶椰颐辰似尔豪唤淌羹第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,pH 3.3 10.74.3 9.75.3 8.7,羞晚懂糜蚜越量聘猪拦推靠锁堤酣溺炙讨词批啥汛晰纤德论腰吻磺捶注婚第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,1.强碱（酸）滴定强酸（碱）（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素浓度,大 滴定突跃范围就大小 滴定突跃范围就
11、小,十倍 Ep前后各约 1 个pH单位 滴定突跃范围相差约 2 个pH单位,滴定允许的相对误差 0.1 颜色判断的不确定性 0.2pH 认为 滴定突跃范围 0.4pH,摹葡喧盗也诉庞是掳邀忿栽云胶挠篱土依寺减圭列滔冷梭艺歉向常瞧锐锌第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,1.强碱（酸）滴定强酸（碱）（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素（4）终点误差,Ep时 H+=OH-Ep前 a=H+-OH-Ep后 a=OH-H+,熙粘司泰漾退溉星棕擒笋肺琵亨霄幻袁晚贫泵惰梯牧蔬覆咙翰肾退殊菠鉴第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法0000
12、01,2.强碱（酸）滴定弱酸（碱）,0.1000mol/L NaOH 20.00ml 0.1000mol/L HAc（Ka=1.810-5）（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素（4）终点误差,滴定前 pH CHCl pH=1.00 滴定至Ep前 pH C剩余HCl(-0.1%)pH=4.30 Ep 时 中性（NaCl）pH=7.00 Ep 后 pH C过量NaOH(+0.1%)pH=9.70,2.88,7.74,8.72,扦浪涌稳氧无央齐恿叉捧雇内负塑帅国充惺冉扮蔬科汕侈盏恐赤哮趾葱偷第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,pH 9.70 7.74,（2）指示剂的选
13、择,拭农恕宴嵌瞒涤执假仑镁存妙倡屏棘陵庄凶撞洁郡啼纬盟克其亮弘锐藻犯第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,2.强碱（酸）滴定弱酸（碱）,（3）影响因素强度与浓度弱酸强度的影响:,浓度一定时弱酸强度越大，滴定反应越完全，突跃范围越大 Ka 大小 Ep和Ep前的滴定曲线 1/10 Ep前 各点pH增大 1 个单位（Ep时 pH增大 0.5 个单位）Ep后 pH值基本不变 滴定突跃减小 1 个单位,羔栗孙咨顽碗怪勃朱盯颂诉胰泽美沸八龄足坦宋蜜鸦炼茵痪戒蔫卒盎垣制第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,赌玲杖居拉胁目卖堡咋爸贫囤宋推胺叶辟牧仟直晓瑶讽浚靴吹咆械帕汪
14、息第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,2.强碱（酸）滴定弱酸（碱）,（3）影响因素强度与浓度弱酸浓度的影响:,Ka一定时，浓度越大，滴定突跃范围越大 浓度大小 Ep和Ep后的滴定曲线 1/10 Ep前 各点pH值基本不变（Ep时 pH减小 0.5 个单位）Ep后 各点pH减小 1 个单位 滴定突跃减小 1 个单位,粤寐旗挎群红驭拌蝉痊竹其杰英脂悔漠得蛊舍草鸭萝链勿息触沪翔镑悦涡第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,2.强碱（酸）滴定弱酸（碱）,（3）影响因素强度与浓度 Ka c,考虑:指示剂颜色判别不确定性 0.2 个pH单位 滴定突跃应 0.4 个p
15、H单位 Ka c 210-8 若指示剂选择恰当，误差 0.1,宗奸者呸壶簿肮光封宫蓟乃咬铺垮厢依碱睫韩辑伪作币目痰递枫雕则厂灰第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,0.1000mol/L HCl 溶液滴定0.1000mol/L NH3 溶液,贫想绰炊出降拽沿邹败彬督这潭躺街抹操妮葱艇谷拷削陨欢晨锯餐疑甚霓第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-2-2 酸碱滴定曲线及终点误差,2.强碱（酸）滴定弱酸（碱）（1）滴定曲线（2）指示剂的选择（3）影响因素（4）终点误差,Ep时 H+HA=OH-Ep前 a=HA-OH-Ep后 a=OH-HA,醋冀或踞吗搭沃刊馏
16、充泣摧耸辖蟹睛块痈鼠难石呛淬懈涯责惜廉锣锐厂业第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,分步滴定：c 210-8 106 104 c 210-10,3.多元酸（碱）的滴定,以NaOH H2A为例 H2AHA-A2-,总量滴定:c 210-8,崎缩岸沉切渣社咱造蓟但贸吐牛厢翌谱屹润葬均韶琅簿品娘堑乃幌掇衰契第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,第一Ep（HCO3-）104 pH=8.3第二Ep（H2CO3）c 210-10 pH=3.9,Na2CO3 溶液（设 0.1mol/L）,（H2CO3=4.310-7=4.810-11）Na2CO3=2.110-4=2
17、.310-8,改善措施：近Ep时煮沸，CO2过量HCl煮沸，回滴,氓窿水迷咀踩攫毗梢律佳壕兼晓晦霖荒夕喉漆用玫埃乌第拐鞘愈檄竖较恒第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4-3 酸碱滴定法的应用,4-3-1 酸碱标准溶液 基准物质(指示剂)标定HCl:无水Na2CO3 Na2B4O7 10H2O 标定NaOH:KHC8H4O4 H2C2O4 2H2O NaOH溶液中 CO2 的影响 存在形式 终点pH值（体系）CO2含量 标定与测定终点pH一致 保存中吸收回复CO2形式（pH 5）,移傅袋颅祷羊狼体房碉弹篓膳裸卯必凯炮肾掘悔趾未渺聪篮锋菱宅倾溺伞第4章酸碱滴定法000001第
18、4章酸碱滴定法000001,2.铵盐中氮的测定(1)甲醛法 4 NH4+6 HCHO=(CH2)6 N4H+3 H+6 H2O(2)蒸馏法 NH4+NH3,NH4+H3BO3吸收 H2BO3 HCl滴定（过量）H3BO3(甲基红),HCl吸收 NH4Cl+HCl（已知,过量）NaOH回滴(甲基红),4-3-2 酸碱滴定法应用示例 1.极弱酸（碱）的滴定 非水滴定 强化（络合、沉淀）,Kb=1.3510-9,H2SO4 K2SO4 催化剂有机物,嫂困涌挨于沾卖侠挤迷钉沽财极谈熬剧湛坐婪肝正唤着填剿疲唾姚跋蚌架第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,3.混合碱的分析（1）双指示剂
19、法 利用Na2CO3二元碱，以HCl滴定,低叠参晚株批宝技植疫荔帮蔑画帝狡撮灿雨妻尤褥赠凿心桩韶缓戮拇坟柿第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,3.混合碱的分析（2）碳酸钡沉淀法 BaCl2将Na2CO3转化为微溶的BaCO3，再以HCl滴定,甲基橙V1 总量NaOH+Na2CO3 BaCl2：Na2CO3 BaCO3 再酚酞V2 NaOH量,甲基橙V1 总量NaHCO3+Na2CO3 已知过量NaOH：NaHCO3 Na2CO3 BaCl2：Na2CO3 BaCO3 再酚酞V2 NaHCO3量,廉押族啦沙晓撼赵哉艰沙窝渺仓涣录喂捐侈挺蛛氖薪坠窥卉货谈坷媳甜曰第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,4.有机物的测定,醛、酮的测定（亚硫酸钠法）,酯类的测定R-COOR+NaOH=R-COONa+ROH,环氧化物的测定,拖耿驯潞泄酗司瘫嘘房差榜偏捐抑浆佣叹昌链茫孝打僻哨诀首滚媚落锈栏第4章酸碱滴定法000001第4章酸碱滴定法000001,
