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1、第十八章 有机合成,exit,第一节 合成的目的和要求第二节 有机化合物的合成第三节 天然产物的合成,本章提纲,第一节 合成的目的和要求,通过一定的反应，使原来分子中某一个或几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连接起来。,1 合成的步骤越少越好；2 每步的产率越高越好；3 原料越便宜越好。,一 合成的目的：,二 合成的要求：,三 有机合成的主要手段,1 官能团的引入;2 官能团的转换；3 碳架的建造；（1）碳链的增长；（2）碳链的缩短；（3）碳架的重组；（4）环的闭合和打开。,（1）碳链增长的方法,*1 金属有机化合物与卤代烷的偶联反应；*2 金属有机
2、化合物与羰基，氰基的加成反应；*3 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应；*4 各类缩合反应；*5 炔烃，芳环，酮，酯，-二羰基化合物和-羰基 腈的烷基化和酰基化反应；*6 酮的双分子还原；*7 酯的双分子还原；*8 环加成反应；*9 烯烃的羰基化反应。,*4 各类缩合反应,重要的缩合反应包括：醇醛缩合；Claisen 缩合反应；酯缩合反应（Claisen-Schmidt 缩合）；Mannich 反应；Knoevenagel 反应；Darzens 反应；Reformatsky 反应；Benzoin 缩合反应；Perkin 反应；Wittig 反应；Michael 加成反应；Robinson 缩
3、环反应,（2）碳链缩短的方法,*1 一元羧酸的脱羧反应；*2 二元羧酸的脱羧脱水反应；*3 烯，炔，酮，芳烃侧链，-二醇和-羟基醛或酮 的氧化断裂反应；*4 甲基酮的卤仿反应；*5 酰胺的 Hofmann 降解反应；*6 Curtius 重排反应；*7 Schmidt 重排反应；*8 环加成的逆反应；*9-二羰基化合物的酮式分解和酸式分解；*10 酯缩合的逆反应；*11 酯的热裂；*12 黄原酸酯的热裂；*13 四级铵盐的热裂(Hofmann 消除)；*14 氧化胺的 Cope 消除反应。,（3）碳架的重组；,碳架重组的反应是各种重排反应，包括：*1 Wegner-Meerwein 重排；*2
4、 频哪醇(Pinacol)重排；*3 异丙苯氧化重排；*4 Bechmann 重排；*5 Favosky 重排；*6 Baeyer-Villiger 氧化重排；*7 Hofmann 重排;*8 联苯胺重排;*9 Benzilic acid重排;*10 Claisen 重排;*11 Fries 重排;*12 Cope 重排。,（4）环的闭合和打开,环的闭合：三元环：1）丙二酸酯与1,2-二卤代烷的烷基化反应；2）烯烃和卡宾的反应；四元环：1）丙二酸酯与1,3-二卤代烷的烷基化反应；2）烯烃光二聚的反应；五元环：1）狄克曼关环反应；2）1,3-偶极环加成反应；3）丙二酸酯与1,4-二卤代烷的烷基化
5、反应；六元环：1）Diels-Alder 反应；2）苯环的还原 反应；3）酯的烷基化反应；更大的环系：1）分子内羟醛缩合反应；2）酮醇缩合反应。,环的打开与切断碳链的手段类似。,四 逆合成原理,逆合成原理是以合成子概念和切断法为基础，从目标化合物出发；通过官能团转换或键的切断；去寻找一个又一个前体分子（合成子），直至前体分子为最易得的原料为止，这是完成合成设计的一条有效途径。,逆合成分析过程包括：1 识别目标分子：2 对目标分子进行逆向分析；3 制定合成路线,切断：一种分析法，这种方法是将分子中的一个键切断使 目标分子转变成为一种可能的原料；官能团互换：把一个官能团换写成另一个官能团，以使切
6、断成为可能的一种方法；通常用FGI表示。合成等价物：一种能起合成子作用的试剂。合成子常由于 其本身太不稳定而不能直接使用；合成子：在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常是个 离子；目标分子：最终要合成的分子；通常用TM表示。,常用术语,例一：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：,第二节 有机化合物的合成,逆合成分析：,合成路线：,无水醚,无水醚,例二：用四个或四个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：,逆合成分析：,合成路线：,无水醚,例三：用苯和适当的无机试剂合成：,逆合成分析：,合成路线：,浓H2SO4,浓,例四：用苯和二个或二个碳以下的有机原料和无机试剂合成：,逆合成分析：
7、,合成路线：,例五：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：,逆合成分析：,合成路线：,例六：用环己醇作原料合成以下化合物：,逆合成分析：,合成路线：,无水醚,无水醚,例七 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物：,逆合成分析：,合成路线：,无水醚,例八 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物：,逆合成分析：,合成路线:,例九 用环己烯和二个碳的简单有机原料合成下列化合物：,逆合成分析：,合成路线:,思考题:如何制备下列化合物:,2 H2O,1,例十 用苯和四个碳以下的简单有机原料合成下列化合物：,逆合成分析：,合成路线:,H+,例十一 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机
8、原料合成：,逆合成分析：,合成路线:,例十二 用苯,三个或三个碳以下的有机原料和适当 的无机试剂合成：,逆合成分析：,合成路线：,例十三 用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物：,逆合成分析：,合成路线：,例十四 用不超过四个碳的简单有机原料和苯合成消毒剂：,逆合成分析：,合成路线：,浓,例十五 用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物：,逆合成分析：,合成路线：,例十六 用D-(+)-甘油醛合成D-(-)-来苏糖：,逆合成分析：,合成路线：,例十七 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物：,逆合成分析：,合成路线：,例十八 用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物：,逆合成分析：,合成路线：,第三节 天然产物的合成,1.角鲨烯的合成,逆合成分析：,逆合成分析：,全合成路线：,2.雌酮激素的合成,逆合成分析：,逆合成分析：,全合成路线：,拆分,
