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1、不对称交叉偶联反应,陶忠林2012/06/16,1.介绍2.sp2-sp2的不对称交叉偶联3.含sp3碳的不对称交叉偶联反应4.总结,1.主要内容,不包括Heck反应以及烯丙基话反应,2.sp2-sp2的不对称交叉偶联 手性联萘骨架在不对称合成中具有重要作用。,Hayashi,T.J.Am.Chem.Soc.1988,110,8153-8156,Hayashi,T.J.Am.Chem.Soc.1995,117,9101-9102,Hayashi,T.Tetrahedron 1999,55,3455-3466,Hayashi,T.Tetrahedron Lett.1996,37,3161-316
2、4,Shibasaki,M.Tetrahedron:Asymmetry 1998,9,37513754,Buchwald,S.L J.Am.Chem.Soc.2000,122,12051-12052,Cammidge,A.N.Chem.Commun.,2000,17231724,Buchwald,S.L J.Am.Chem.Soc.2010,132,11278-11287,Hayashi,T.J.Am.Chem.Soc.2002,124,13396-13397,Hayashi,T.J.Org.Chem.2004,69,3811-3823,Johannsen,M.Org.Lett.2003,5,
3、3025-3028,Baudoin,O.J.Org.Chem.2003,68,4897-4905,Mikami,K.Chem.Commun.2004,20822083,Cammidge,A.N.Tetrahedron 2004,60,43774386,Espinet,P.Chem.Eur.J.2006,12,93469352,Espinet,P.Tetrahedron:Asymmetry 2007,18,625627,Fernndez,R.J.Am.Chem.Soc.2008,130,1579815799,Fujihara,H.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,6917691
4、9,Uozumi,Y.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,27082710,Suginome,M.Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,8844 8847,Lin,G.Q.Org.Lett.2010,12,5546-5549,Qiu,L.Q.Org.Lett.2012,14,19661969,Shibata,T.Chem.Commun.2009,18701872,Kumada,M.J.Am.Chem.Soc.1976,98,3718-3719Kumada,M.J.Am.Chem.Soc.1982.104,180-186,Nagel,U.Chem.Ber./Recu
5、eil 1997,130,535-542,3.含sp3碳的不对称交叉偶联反应,Aoyama,T.Tetrahedron 2004,60,1070110709,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2005,127,4594-4595,1).体系具有较好的选择性，能够兼容非活泼一级或者二级溴代物;2).当加入0.8 eq 锌试剂时，未反应的溴代物的ee值为0，反应不存在拆分。,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2005,127,10482-10483,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2008,130,2756-2757,反应对水和氧并不十分敏感反应条件下，苯环上的Cl不参与
6、反应。不存在拆分现象,R1和R3相同时，不存在区域选择性问题；R1和R3为不同烷基时，区域选择性较差；R1为吸电子基团，R3为烷基时，选择性较好。,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2008,130,3302-3303,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2008,130,66946695,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2008,130,1264512647,Fu,G.C.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,154 156,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2010,132,12641266,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2010,
7、132,50105011,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2010,132,1102711029,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2010,132,1190811909,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2011,133,81548157,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2011,133,1536215364,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2012,134,57945797,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2012,134,91029105,Fu,G.C.J.Am.Chem.Soc.2012,134,29662969,非活泼卤代物的机理,4.总结,1.Sp2与Sp2或者Sp的偶联研究的比较多，得到的联萘骨架的产物在不对称合成中具有较多运用。2.含sp3碳的不对称偶联反应主要是Fu的Ni体系，研究的相对较少。新的体系有待发展。,
