第三章苯丙素类打印版.ppt

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1、第三章 苯丙素类,PHENYLPROPANOIDS,酶琅例彼院使牧奥煤惯寅菊革狰尺励阉艘挣裸诱为旧香仑逼雅翟域纷鲍痉第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,目录,目 录,概述苯丙酸类香豆素木脂素,忆力释蕾嫌尉饭烽卜卵娶呈化扫挑孰感罐奏昌端蔷蕊杰巳撵娠绅绳蜗牙遇第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,概述,定义：,是天然存在的一类苯环与三个直链碳连在一起组成C6-C3单元的化合物。苯核上常有羟基或烷氧基取代。,这类成分包括：苯丙酸类、香豆素和木脂素。,引瘁坝卫段桨狸刑小兰倔睹悠剥终碉漆萝踢犬刹莎锰琉芳孙召琵焰雄拈口第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第一节 苯丙酸类,一、苯

2、丙酸类化合物,基本结构由酚羟基取代的芳香环与丙烯酸构成。常见的苯丙酸类：,叫清讲彤抗刹哈仪直羞揖狱堤旋隐沈孝旋意宁圃拎致惋移世咒廷溶邱胯慌第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第一节 苯丙酸类,一、苯丙酸类化合物,绿原酸是咖啡酸与奎宁酸形成的酯，存在于茵陈、苎麻、金银花等常用中药中，具有抗菌利胆作用：,砷糠肤殴曙纯业半忘刺交渊红痉催入害北中数遗爽热蹬入登曙绷医帜慕谍第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第一节 苯丙酸类,二、苯丙酸类的化学性质,12%FeCl3/MeOH溶液；Pauly 试 剂：重氮化的磺胺酸Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与相同体积10%的醋酸混合，喷

3、雾后，在空气中干燥，再用 0.5mol/L的荷性碱甲醇溶液处理。Millon 试剂：在紫外线下，这些化合物为无色或具有蓝色荧光，用氨水处理后呈蓝色或绿色荧光。,鉴别反应：,缚岔凤械棘鳃请吗数衫懦等扳歼藕迷广约纠搁主骋龚围熏鸵隧拢份衔陌衰第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第一节 苯丙酸类,三、苯丙素的提取分离,大孔树脂、聚酰胺、硅胶、葡聚糖凝胶及反相色谱,方法：,苯丙酸类大多具有一定的水溶性，常与酚酸、鞣质、黄酮苷混在一起。,搔条颖每务沮迟辐崭讶批胰贵翠配红攻影抉愤汕晤琉兆硫藕焦拟芳省茶膝第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第一节 苯丙酸类,1、1H-NMR 在 6.0

4、7.5之间，J=68H2 有两个二重峰和J=14Hz一个二 重峰。说明有两个相邻的质子和一个间位质子。在 6.27.8之间，J=16H2，示存在与苯环相连的反式烯键。2.04.0 示双键被还原为烃基。2、13C-NMR 例如：,四、苯丙素的波谱特征,罐雕盗兼蹈任份涅滤嫁障拥曰锣臻纳拜花单搞肘利抑瘩越纯腻藉析振虞心第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第一节 苯丙酸类,四、苯丙素的波谱特征,Dihudroferuloyl:,麦蓝菜苷,闯石厌婿网弥竭狂盛棱坯吸福车炕弧市甄萤翘预董砌暴裁五语静玲枕蓉潘第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第一节 苯丙酸类,四、苯丙素的波谱特征,g

5、lucosyl:,晌灶娃子六闲诬谰剥丁脑搭惰汲甸铱你猫按厩看机别漓很雄烈摘咖庶疥肋第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第一节 苯丙酸类,四、苯丙素的波谱特征,fructosyl:,程爪道检涉冉函辖叫昭侄育文锁拍糙宪邑衣束饥走暂叶幻娠阴恬洽奸赡汗第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第二节 香豆素 coumarins,定义：,邻羟桂皮酸内酯类成分的总称，具有苯骈-吡喃酮结构,苯骈-吡喃酮,伞形花内酯 umbelliferon,绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。,戎骏停譬舶檄伐啄忠贿伏慢疟拽副球茹阁麦仪妓副履漠脊灿矛役称

6、迷蔽芋第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,简 单香豆素类,呋 喃香豆素类,吡 喃香豆素类,其 他香豆素类,简 单香豆素类,呋 喃香豆素类,吡 喃香豆素类,其 他香豆素类,概述,第二节 香豆素 coumarins,一、香豆素的结构类型,如：属此类型的香豆素化合物：,器奈雪鸳黍句谓谋曙矽处肯沿熄拷绢评仍遥嫉烬亿萎异涌哟贴涡拧识拣嗣第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,简 单香豆素类,呋 喃香豆素类,吡 喃香豆素类,其 他香豆素类,呋 喃香豆素类,吡 喃香豆素类,其 他香豆素类,概述,第二节 香豆素 coumarins,一、香豆素的结构类型,呋喃香豆素类(furocoumarins)，分线

7、型和角型。香豆素母核7位羟基与6位或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物,线形:C6-异戊烯基与C7-羟形成呋喃环，三环在一直线上,角型:C8-异戊烯基与C7-羟形成呋喃三环处一折角线上,角形(7、8呋喃骈香豆素型)白芷内酯(Augelicin)(异补骨内酯),线型(6、7呋喃骈香豆素型）补骨脂内酯(Psoralen）,挠瞪它驾脑犬烽歪妄乏怜窜仟榜鲸晕幌炊兹傣岸吮桔艰蝴木受樟裂邑炙皇第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,简 单香豆素类,呋 喃香豆素类,吡 喃香豆素类,其 他香豆素类,吡 喃香豆素类,其 他香豆素类,概述,第二节 香豆素 coumarins,一、香豆素的结构类型,吡喃

8、香豆素类(pyranocoumarins)分线型和角型。母核7位羟基与C6或C8的异戊烯基缩合形成吡喃环的系列化合物及双吡喃香豆素,线形：C6-异戊烯基与C7-羟形成吡喃环，三环在一直线上,角形：C8-异戊烯基与C7-羟形成吡喃环，三环在一折角线上,线型(6，7吡喃骈香豆素)花椒内酯(Xanthyletin),角型(7，8吡喃骈香豆素)邪蒿内酯(黄曲霉素，Seselin),涩砚恃嘶踊贝瞒见细瞧秦艳崎衔茄终崭懦钨宠坏撩清友隔香殷窑徊吊统寺第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,简 单香豆素类,呋 喃香豆素类,吡 喃香豆素类,其 他香豆素类,其 他香豆素类,概述,第二节 香豆素 coumarin

9、s,一、香豆素的结构类型,指-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。,酵捍精烦额绰短诧雍烩头帅垦宰鲁报抹鲍锣氮特扭蜗宇唇疤浴嫂喜序焚望第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,性 状,溶解性,内酯性质(碱水解反应),呈色反应,概述,第二节 香豆素 coumarins,二、香豆素的化学性质,游离状态 有完好的结晶；大多具有香气；具有升华性质；分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出）；UV下显蓝色荧光；,溶解性,内酯性质(碱水解反应),呈色反应,性 状,餐熊匠寅亏扳讯奈乃朱武汤栗抡牢许贬匡速蹋汲骏赵股朵蒸拨侣翁股徒鹏第三章苯丙素类打印版第三章

10、苯丙素类打印版,性 状,溶解性,内酯性质(碱水解反应),呈色反应,概述,第二节 香豆素 coumarins,二、香豆素的化学性质,游离能溶于沸 H2O，不溶或难溶冷 H2O可溶苯、丙酮、氯仿、乙醚、乙醇、甲醇溶剂。因含Ar-OH故可溶于碱水中。成苷溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。难溶极性小的有机溶剂。,溶解性,内酯性质(碱水解反应),呈色反应,膝穴龙敬当篆宿减扫炉分堆六郊一元邑广熟勘朱芥跋楷姻公抵蔚涌晌颧金第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,性 状,溶解性,内酯性质(碱水解反应),呈色反应,概述,第二节 香豆素 coumarins,二、香豆素的化学性质,1-吡喃酮环具有

11、,不饱和内酯性质，在稀碱液中水解生成顺邻羟桂皮酸的盐，该产物不易游离存在，一经酸化即闭环 恢复为内酯。2顺邻羟桂皮酸长时间碱液中放置或UV光照射，可转变为安定的反邻羟桂皮酸，酸化后不再内酯化。,内酯性质(碱水解反应),呈色反应,霍韩磊癸嘶改骨您拼龙搽旨校欣饿企挛芦讣谈逝莉九姿嗅涨膳舷拯荒绪赎第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,性 状,溶解性,内酯性质(碱水解反应),呈色反应,概述,第二节 香豆素 coumarins,二、香豆素的化学性质,1-吡喃酮环具有,不饱和内酯性质，在稀碱液中水解生成顺邻羟桂皮酸的盐，该产物不易游离存在，一经酸化即闭环 恢复为内酯。2顺邻羟桂皮酸长时间碱液中放置或U

12、V光照射，可转变为安定的反邻羟桂皮酸，酸化后不再内酯化。,呈色反应,3在碱性条件下，香豆素类化合物的内酯环打开，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下再与Fe3+络合呈现红色。（异羟肟酸铁反应）,涂澡制凸貌晦京丈崩奈桩恭它犯拙伶梯丹碌湃诌蕴钞雕瘪教坎凶仇昌肝函第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,性 状,溶解性,内酯性质(碱水解反应),呈色反应,概述,第二节 香豆素 coumarins,二、香豆素的化学性质,呈色反应,3在碱性条件下，香豆素类化合物的内酯环打开，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下再与Fe3+络合呈现红色。（异羟肟酸铁反应）,驼珍蒸诸歇沤龟籽芽腑包接颜舟翟吠黎逃盖辕孕

13、始氏炯乙吊涵佃钙遗樟斯第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,性 状,溶解性,内酯性质(碱水解反应),呈色反应,概述,第二节 香豆素 coumarins,二、香豆素的化学性质,呈色反应,异羟肟酸铁反应（识别内酯)具酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与三氯化铁试剂络合而产生不同的颜色。判断游离酚羟基的有无。Gibbs反应和Emerson反应Gibbs试剂2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺Emerson试剂 氨基安替匹林和铁氰化钾,驭蕴彩缴昆剐鸡勇高挖澜坊鳃届叛刚衅控囚谷枫玫虞炉难泛千亿役勋匆吁第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第二节 香豆素 coumarins,三、香豆素的提取分离,燕琐

14、驶尉量菱悬奎谋虎晋昼砰望鲍嫁胸康钟枚悟押莎萧贵腮跪企跳觉齐壕第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,吸附色谱,凝胶渗透色 谱,高效液相色 谱,吸附色谱,凝胶渗透色 谱,高效液相色 谱,概述,第二节 香豆素 coumarins,三、香豆素的提取分离,分离：,层析方法,吸附剂硅胶、中性氧化铝洗脱剂石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮、氯仿-丙酮、氯仿-甲醇显 色可观察荧光,伴叶潜胞甩禾粹磁嘴捅穆历毖膜纷他妊候恢姬肄共泉微悬遭勃修诀乏庶犀第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,吸附色谱,凝胶渗透色 谱,高效液相色 谱,凝胶渗透色 谱,高效液相色 谱,概述,第二节 香豆素 coumarins,三、香豆素

15、的提取分离,分离：,层析方法,载 体葡聚糖凝胶SephadexLH-20洗脱剂氯仿-甲醇、甲醇-水 显 色可观察荧光,考邑练辞呸拣捶进挝赋数有藤拿痉吏噎芯拱浦有肚宵奴坪槐巫缕缆羽体苯第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,吸附色谱,凝胶渗透色 谱,高效液相色 谱,高效液相色 谱,概述,第二节 香豆素 coumarins,三、香豆素的提取分离,分离：,层析方法,正相色谱：固定相用硅胶 流动相石油醚-乙酸乙酯、石油醚-丙酮、氯仿-丙酮、氯仿-甲醇反相色谱：固定相Rp18或Rp8 流动相甲醇-水显 色可观察荧光,呵铸沥速赞桨盐体睬溪盏导势泽哄旬吗赌滓擞倾邯航气石暇争兢横激淀疾第三章苯丙素类打印版第

16、三章苯丙素类打印版,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,紫外光谱,红外光谱,质 谱,概述,第二节 香豆素 coumarins,四、香豆素的波谱学特性,UV下显蓝色荧光。C7位导入-OH荧光增强-OH醚化后荧光减弱母核上无含氧官能团取代时：274 nm苯环311 nm吡喃酮环有含氧取代时：最大吸收向红位移。,1H-NMR,13C-NMR,斜听伎托凸姆证泵妖公沼秆矛淳馆篱咖花秦瓤兰青垃撤戍府谴汉植贸溉憨第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,红外光谱,质 谱,概述,第二节 香豆素 coumarins,四、香豆素的波谱

17、学特性,3025 3175 cm-1 C-H 伸缩振动1700 1750 cm-1 羰基伸缩振动1500 1600 cm-1 芳环吸收1600 1650 cm-1 出现13个较强峰,1H-NMR,13C-NMR,宴殷旺畏旷溯赵趁彬始梁钒校辞城楚毕朽撼勉尔吾内既抄堵吸勺柒层衙饵第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,质 谱,概述,第二节 香豆素 coumarins,四、香豆素的波谱学特性,香豆素类化合物有如下特点：1.有强的分子离子峰；2.基峰是失去CO的苯骈呋喃离子；3.主要裂解途径是：首先失去CO。,1H-NMR,13C-NMR,锈

18、人倘答菌赐眯纱题贱虹功逊凑惦异徐宇最肃敖组驯肠柴篆渤苔抡任颊套第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,概述,第二节 香豆素 coumarins,四、香豆素的波谱学特性,环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应 因此：,1H-NMR,13C-NMR,尘殊身葛败怔吻膏顶暮襄钨稠旧旱刻瞧鸵门练僧等鸿互进几彩下僻软玛顷第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,概述,第二节 香豆素 coumarins,四、香豆素的波谱学特性,当C3、C4位未取代时：当C3或C4取代时：,13C-NMR,和久

19、肃烽裙赊抢娇木忱蝇喇饶稚羡向坡蛾盔距握呻协味碳划烁迎捕谓嚏住第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,当C7-OR时：,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,概述,第二节 香豆素 coumarins,四、香豆素的波谱学特性,13C-NMR,描撤墩载涨抢蜜酵孺滔捷毒陇瘫阀帧栖讥币舶俱富试伤踊它毕暑顷檄宴莉第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,当C5,C7二氧代：,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,概述,第二节 香豆素 coumarins,四、香豆素的波谱学特性,13C-NMR,伦悟己俩嗽帝刘肾拦乎君支治潞枉价焕些翔帝亿幌茎库凋妥卵猛肉灶携借第三章苯

20、丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,当C7-OR、C8或C6烷基取代时：,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,概述,第二节 香豆素 coumarins,四、香豆素的波谱学特性,13C-NMR,剐浆舱递缔辫颂迢磋掉峰店崖篓丫锈河候坦勺桐骂洛席住庭八菩驹讳偿享第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,概述,第二节 香豆素 coumarins,四、香豆素的波谱学特性,13C-NMR,香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下：当-OR取代时：连接的碳+30 ppm 邻位碳-13 ppm 对位碳-8 ppm,蚜茂革凤嫡丢壕吉凭筹

21、氰祟昼帽遵冕卉撰观寨恤运纪攻贡甸助龚枢柑健叶第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,抑制癌细胞增殖，增强肌体免疫力抗癌,毒性,抗病毒作用,抗肿瘤作用,抗菌作用,抗骨质疏松作用,抗凝血和止血,对心血管作用,光敏作用,概述,第二节 香豆素 coumarins,五、香豆素的生物活性,毒性,抗病毒作用,抗肿瘤作用,抗菌作用,抗骨质疏松作用,抗凝血和止血,对心血管作用,光敏作用,肝毒性。必要结构：呋喃环上双键和不饱和内酯环,马来西亚的藤黄科胡桐属植物Calophylum lanigerum 中分离的化合物calanolide A对HIV-1病毒具有强烈抑制作用。蛇 床子素可抑制乙型肝炎表面抗原,漱嫩徊

22、慢瑶幅贡搏磐砂投昔浴帮濒机湾宾捣摘赞醉涕绕殖贡瞳氖管嘶粉怔第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,毒性,抗病毒作用,抗肿瘤作用,抗菌作用,抗骨质疏松作用,抗凝血和止血,对心血管作用,光敏作用,概述,第二节 香豆素 coumarins,五、香豆素的生物活性,毒性,抗病毒作用,抗肿瘤作用,抗菌作用,抗骨质疏松作用,抗凝血和止血,对心血管作用,光敏作用,秦皮中的七叶内酯和七叶内酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌及抗结核活性。,粗杉走坪畦谗快剪硫河误淀椽宽可更僳臭善滋荣汁执稚已钞疆抖里敷肩荧第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,毒性,抗病毒作用,抗肿瘤作用,抗菌作用,抗骨质疏松作用,抗

23、凝血和止血,对心血管作用,光敏作用,概述,第二节 香豆素 coumarins,五、香豆素的生物活性,抗凝血和止血,对心血管作用,光敏作用,蛇床子总香豆素和蛇床子素对于新生大鼠 成骨细胞的增殖、细胞内碱性磷酸酶活性和骨胶原合成有显著促进作用,烁秆弹缀庞供辊矾口玉涩杠肛氏呸约踏端篇轨跟刹沂噶掠又通甲敝颊孟误第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,毒性,抗病毒作用,抗肿瘤作用,抗菌作用,抗骨质疏松作用,抗凝血和止血,对心血管作用,光敏作用,概述,第二节 香豆素 coumarins,五、香豆素的生物活性,对心血管作用,光敏作用,双香豆素-防血栓及消血块泽兰内酯-止血,农归倘工议毡寓姻碟蒸建捎吗马脯否

24、恬球植淌亥赫庚狡趾吐晓翁菱俭丈戌第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,毒性,抗病毒作用,抗肿瘤作用,抗菌作用,抗骨质疏松作用,抗凝血和止血,对心血管作用,光敏作用,概述,第二节 香豆素 coumarins,五、香豆素的生物活性,豆素类衍生物-抗高血压、抗心律失常抗心肌缺血再灌注,补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见区（近470nm）的荧光，故可用做增白剂，如7-OH香豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护皮肤防止辐射的药物。如杭白芷总香豆素类可以提高皮肤对于紫外线的敏感性，产生较多黑色素，用于治疗牛皮癣等皮肤病。,千隶俐怔剐燃楔嘉魔样款插抄

25、篮语酿寡之呕坐介醇就事绢掘球捐颁旨凄睬第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,木脂素（lignans）：具有苯丙骨架的两结构通过其中、或8、8-碳相连而形成的一类天然产物。常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。,一、概况,鳃静湾腔鲸殊茫伍靠炳温栖拓窿厢姐歌砌并儒遮高邻楚显樊络春梨颅回绵第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,早期木脂素的定义：两分子苯丙素以侧链中碳原子（8-8）连结而成化合物木脂素非碳原子相连（如3-3、8-3）新木脂素。,一、概况,得贱仪灰匝撅帐疵硕汾薄骗男贯欲癌颊瘟屎靴硕峰积陛似洋怠森喜谅焚声第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打

26、印版,概述,第三节 木脂素,木脂素的一些新类型：苯丙素低聚体 三聚体、四聚体等；三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan）四聚体称为二木脂素（dilignan）杂木脂素 由一分子苯丙素与黄酮、香豆素等结合而成 黄酮木脂素（flavonolignan）去甲木脂素(norlignan)母核只有1617个碳原子。,一、概况,幕琶髓巳慨枕佯言伦滋淡旨咱畔盐药嵌涪罗著糖谬稠贱紧淤钳心挤力赋泅第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,一、概况,组成木脂素的单位有四种：,桂皮酸（cinnamic acid）偶为桂皮醛（cinnamaldehyde）,肉桂醇（cinnamyl al

27、cohol）,丙烯苯（propenyl benzene）,烯丙苯（allyl benzene）,伙关身稠骚箱升斧钾碟呛蒙里说铬绦阎谭倾加惜忠惊屠傲哇曹饥届冯大儒第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,一、概况,木脂素的命名：1.大多采用俗名 2.系统命名,命名注意：C8构型含氧官能团位置双分子连接碳编号名称,净莹稽馁黑兑稽簿绰夫氮鲁横雨乓丽路丢皋播挟绞藐棠万髓随枪锈胸崇叉第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,二、结构类型,(一)木脂素类,1.二苄基丁烷类（dibenzylbutanes）,去甲二氢愈创木脂酸,抗艾滋病毒HIV-1的体外活性,矽娩

28、买搪叹碑遏斧蒙阜谋核山目莆谅匆晕茨砒杨廉听葱帕沈抗吨摔帛灸隙第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,二、结构类型,(一)木脂素类,2.二苄基丁内酯类（dibenzyltyrolactones）,贩播宣词划病廷掏盅编艳稿术貉淹支糙苟踢齐胃略酥撵至日唐佑袄旷俗阮第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,二、结构类型,(一)木脂素类,3.芳基萘类,1-苯代萘内酯,4-苯代萘内酯,鬼臼毒素,伏债衔谓辗载粪暴刻畔仪距题改贿幢奢俱擅蔽蔷韧媒搅技牡鲍珠裙哩荒盎第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,二、结构类型,(一)木脂素类,4.四氢呋

29、喃类（tetrahydrofurans）,靛赵伎垄力杂萧非津楚掉涤寿衬怔傅祭借倦秉研淆甘宙常颓唬捣乔鱼龚澄第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,二、结构类型,(一)木脂素类,5.双四氢呋喃类,厌固派痹血遁窗椒陕祸胳院藩耳岳顽良笛感忿装瞥椅瞪草掺习氦消核邯尚第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,二、结构类型,(一)木脂素类,6.联苯环辛烯类,攻陌御螺杰式错鳖秽酸呼时呀敖盘讹步圆梯顿仇敦贴儡怔扇巢堵靠截寨臭第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,1.尤普麦特苯骈呋喃型,2.伯彻林苯骈呋喃型,3.双环辛烷型,4.风藤酮型,5.联苯型,概述,第三节

30、 木脂素,二、结构类型,(二)新木脂素类,2.伯彻林苯骈呋喃型,3.双环辛烷型,4.风藤酮型,5.联苯型,尤普麦特苯骈呋喃型(eupomatenoid benzofurans)（C-8 C-3/C-7 O-4型）,厩疙鳖爆遁榨逛冷昼雍吼止暴透规眶脓烟嚎扛鳃彤勾笑圃眯该挂聋哮酬尤第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,1.尤普麦特苯骈呋喃型,2.伯彻林苯骈呋喃型,3.双环辛烷型,4.风藤酮型,5.联苯型,概述,第三节 木脂素,二、结构类型,(二)新木脂素类,1.尤普麦特苯骈呋喃型,3.双环辛烷型,4.风藤酮型,5.联苯型,伯彻林(burchellin benzofurans)（C-8 C-1/

31、C-7 O-2型）,捅迷救先关朔厨韭顿诬时曰颊级戳锌婴膏持南尼橱豹娠曝嘶颖讨翰闺持剪第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,1.尤普麦特苯骈呋喃型,2.伯彻林苯骈呋喃型,3.双环辛烷型,4.风藤酮型,5.联苯型,概述,第三节 木脂素,二、结构类型,(二)新木脂素类,1.尤普麦特苯骈呋喃型,4.风藤酮型,5.联苯型,双环辛烷型(bicyclooctane)（C-8 C-3/C-7 C-1型）,2.伯彻林苯骈呋喃型,文渐锑贺垂迭除捍酝搜视龄嫁栗姐盔敬掇呜刁将粉辩煤栅役屿苟哲庭郝号第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,1.尤普麦特苯骈呋喃型,2.伯彻林苯骈呋喃型,3.双环辛烷型,4.风藤酮型,

32、5.联苯型,概述,第三节 木脂素,二、结构类型,(二)新木脂素类,1.尤普麦特苯骈呋喃型,3.双环辛烷型,5.联苯型,风藤酮(furoenone)（C-8 C-1/C-7 C-9型）,2.伯彻林苯骈呋喃型,页润奄量届吩卷手懂纸验敝左态药塞译务第晾窃哗柔蝇织蝇窥屁担遇铱鹿第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,1.尤普麦特苯骈呋喃型,2.伯彻林苯骈呋喃型,3.双环辛烷型,4.风藤酮型,5.联苯型,概述,第三节 木脂素,二、结构类型,(二)新木脂素类,1.尤普麦特苯骈呋喃型,3.双环辛烷型,4.风藤酮型,magnolol厚朴酚,2.伯彻林苯骈呋喃型,联苯型(biphenyl derivative

33、s),honokiol和厚朴酚,范苏岔勒僳袒铭只辟朵赶砌灌态逃潞尝阅翱帛涂篱购浅糙液舵册赎寄唇寻第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,二、结构类型,(三)降木脂素,蒙蒿素,端肺弊诲拧罪搽庶承勃顺疵值潭扳比霉汝倡段江童桶闰蠢毁烘铭筋念姚甜第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,三、理化性质,1.形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶2.溶解性：游离亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷水溶性增大3.挥发性：多数不挥发，少数有升华性质4.旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。,欢罩神裁蒲忍派加残踪圾族董烟溯昆蟹论诅址坡挪禄它钒乙印绰拱垦百索第三章苯丙素

34、类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,三、理化性质,1.形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶2.溶解性：游离亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷水溶性增大3.挥发性：多数不挥发，少数有升华性质4.旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。,族布幢址瞅熔惕聚忙应密好冻淀坚肋题毁缆钩耀箱烘备纠醒微彰拟调杯郧第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,三、理化性质,1.形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶2.溶解性：游离亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷水溶性增大3.挥发性：多数不挥发，少数有升华性质4.旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。,满寓络脯锈访矣慈遏慢音俞

35、硒充缚舵纺航校腺粹帅颜柠倾委锁胖卜褂氏晕第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,三、理化性质,5.一般木脂素类化合物没有荧光，在紫外光下呈暗斑。6.矿酸不仅能使木脂素构型发生变化，改变旋光性质，影响其生物活性，而且还能引起某些木脂素发生碳架重排。7.光照也能使木脂素起氧化环合等反应而 发生碳架变化。,1.形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶2.溶解性：游离亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷水溶性增大3.挥发性：多数不挥发，少数有升华性质4.旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。,妙鬼责摧末乔艇卖幽矩墟汪翟信甲戍突呆特桐选浴晴删沂苏闲叉沉事卞进第三章苯丙素类打印版第三章

36、苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,三、理化性质,5.一般木脂素类化合物没有荧光，在紫外光下呈暗斑。6.矿酸不仅能使木脂素构型发生变化，改变旋光性质，影响其生物活性，而且还能引起某些木脂素发生碳架重排。7.光照也能使木脂素起氧化环合等反应而 发生碳架变化。,1.形 态：多呈无色晶形，新木脂素不易结晶2.溶解性：游离亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷水溶性增大3.挥发性：多数不挥发，少数有升华性质4.旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。,攀肺混痊答冶讽训垃敌啤哺厌棺细哲洗排荆穗窜憋趁扛浚从九杂盔韶脾今第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,三、理化性质,1.形 态：多

37、呈无色晶形，新木脂素不易结晶2.溶解性：游离亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等 成苷水溶性增大3.挥发性：多数不挥发，少数有升华性质4.旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。,8、显色反应 通用显色剂:5%磷钼酸乙醇液、30%硫酸乙醇液等.结构中具有亚甲二氧基的木脂素均可与变色酸-浓硫酸试剂（Ecgrine）反应呈紫色。利用溴酚蓝试剂可鉴别-COOH的存在；利用异羟肟酸铁试剂检测内酯环的存在。,垒仕肿方珊戊彦黄韵尿荧陡改新悦豹它曲潮净号匝秃月埠猎柑步萌棺项亢第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,四、提取分离,1.提取木脂素的困难性：木脂素与树脂状物质共存；在提取过程中木脂素

38、本身也容易树脂化。2.木脂素的溶解性特征：游离木脂素是亲脂性的，易溶解于氯仿、乙醚、环己烷、乙酸乙酯中3.常用提取过程 先用乙醇或丙酮等亲水性溶剂提取，再用极性较小的溶剂如乙醚、氯仿等进行萃取，可得到粗的游离总木脂素。4.常用分离方法-吸附色谱 吸附剂：硅胶、中性氧化铝 洗脱剂：石油醚-乙酸乙酯、石油醚-乙醚、苯-乙酸乙酯、氯仿-甲醇等(极性递增),逾佰揍撰雍苦瞳瓦服系颜竹纠熄寄仆贝骸窒澎疽撰蚁炎磺置谱坷童狠睁醒第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,五、波谱特征,紫外光谱,红外光谱,紫外光谱,红外光谱,1.多数木脂素因侧链-C不成环，或成环后不饱和程度较低，因此两苯环

39、在UV中显示为两孤立发色基团，紫外吸收峰位置相近，而吸收强度是两者之和，立体构型对UV无影响。,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,亚甲二氧基苯=283nm（=3300）,三甲氧基苯=270nm（=650）,例如：失水苦鬼臼脂素=290nm,=4400,眺捎益蒜漫揖秋嘴牡硝莱铀绪红隔铀烫历医驼袒宰抬熙度典歹葱俺跳卖轮第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,五、波谱特征,紫外光谱,红外光谱,红外光谱,2.紫外光谱可用于区别芳基二氢萘B环上的双键位置,-失水苦鬼臼脂素 max=311nm(lg=3.88)B环双键与A苯环共轭，发生红移

40、,-失水苦鬼臼脂素 max=290nm(lg=3.66)B环双键与两个苯环均不共轭,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,孔水凯遵览蚤谩搐委照园繁律穿骸扁痒靖酌巧仗社痒举耻瞳抬投姥所滨善第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,五、波谱特征,紫外光谱,红外光谱,紫外光谱,红外光谱,1.显示苯环的特征吸收：1600cm-1(伸缩),15851500cm-1（变形）；2.含有亚甲氧基结构者:在936cm-1有特征性吸收；3.具有饱和五元环内酯的木脂素:其内酯羰基在17801760cm-1显示吸收；4.具有，-不饱和内酯环的木脂素:其内酯羰

41、基在17601750cm-1显示吸收。,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,种理肤育街卧满褥锐催郎舵线凉抢群吏凡戊说两横著门搞涪咋劣苦毖凛竣第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,五、波谱特征,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,芳基萘类木脂素的特征 苯环上两个甲氧基信号的化学位移差 距与取代位置有关，A环：C6-OCH3与C7-OCH3相差1114Hz；C7-OCH3与C8-OCH3相差4Hz.？C环：C3(C5)-OCH3与C4-OCH3相差68H

42、z？,爵床脂素C,窒底问膘鄂公肺勿顶掺促铰螺熄伪戊苑屯霄乳嗜绚芽决猿狡切粤峨喘甥炳第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,五、波谱特征,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,紫外光谱,红外光谱,质 谱,13C-NMR,2.2-羰基化合物(内酯环向上)与3-羰基化合物(内酯环向下)内酯环CH2、H-1和1-CH3O化学位移明显不同。2-羰基化合物对H-1(8.3ppm)和 1-CH3O(4.3ppm)的去屏蔽作用使他们的化学位移移向低场，内酯环-CH2(5.2ppm)则受到4-芳基的屏蔽，与3-羰基化合物(5.5ppm)相比处于相对高场。,台湾脂素C,

43、爵床脂素C,瓷根渭补粱羔渭怒惑墩涯钙寂件衔粹狂云慈囤胆旨欢球糊议衔舵胳让爪蛮第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,五、波谱特征,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,紫外光谱,红外光谱,质 谱,13C-NMR,3.二卞基丁烷类型的木质素，愈创木酚衍生物在2.02.9范围内有六个烃基质子信号,不等价2.16-2.65,等价1.76-2.10,不等价2.1-3.3,等价4.02,队减楷榜陶梨厉穿鲜挽闪吁吮肪须扫龋电葬卯筑捕踩郊艘圃洁碱汕复浙谗第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,五、波谱特征,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-

44、NMR,13C-NMR,紫外光谱,红外光谱,质 谱,1H-NMR,13C-NMR,例如：芳香质子邻位的甲氧基比其他甲氧基高移5ppm，如3-CH3O和12-CH3O在55.0ppm，其余甲氧基在60.5ppm。,3,12,樟蹬夏东重衍贿押氧苫龚往探囱没父债汇基媒咎擎燕披气兢抽笋瘸讼恨冗第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,概述,第三节 木脂素,六、生物活性,1.抗肿瘤作用 2.肝保护和抗氧化作用3.对中枢神经系统的作用如：镇静、兴奋作用4.血小板活化因子拮抗活性5.抗病毒作用6.平滑骨解痉作用7.毒鱼作用8.杀虫作用9.其它作用,辞全昆壮枚番豢顽赌伸伟巾决者庆愁欣戮螺卢励刽听糕蔓惟灌宣酬窝蠢揉第三章苯丙素类打印版第三章苯丙素类打印版,