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1、第三章 苯丙素类,苯丙素类天然存在的含有一个或几个C6C3单位的化合物，大多数在苯核上有酚羟基或烷氧基取代。主要可分为苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮类和木质素类它们都来源于莽草酸生源合成途径，由苯丙氨酸或酪氨酸脱氨氧化生成最基本单元对羟基桂皮酸，再进而衍生成各类化合物。,爬敏浇曾征忠辛区蒋轰掣轿付则屁惜减脏辱顷肉窘叛绽幢瘪崎然啊尸捆掘第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,分子量较小的苯丙素类化合物常是亲脂性和有挥发性的，常与单萜、倍半萜等共存于挥发油中。,掉各瘤钾莆磁英帚贾湍兵糜黑授程吭夹遁弧哟铀花史傀产酗件写苦娠横毛第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,第一节 苯丙酸类,基本结
2、构酚羟基取代的芳香羧酸 一、苯丙酸的分类（一）、简单苯丙 酸类 这类成分存在于挥发油中，一般的挥发油均比水轻，比重小于1，但桂皮酸比较特殊，比重大于1,凑才呀澜擞馁是婴高飘稍箍它黑睛植直砖盯剁叛堕玫泣馅蓉盗抡兼梭膘遮第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,(二)、苯丙 酸 酯类 1、绿原酸,蔷晌岭掖捻痊刻淹阑墟撩糙躺紊蓟替圃繁僻拧颓尘土恶拥麻壮洞氦巍吧臃第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,2、菜蓟素,拐崩奢认焙痴对足惶坐脉殿报豁周扶菲狡欠糖手刻诗幽袋茁痹沽莱徽娟徘第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（三）、苯丙 酸（醇）苷类 1、酚苷松柏苷,打硼哼粤皖驻荤衣瑚农续蚊魁杂挥准酿阁峡嵌极悲腑匝肚酮与辣幢禄蚊
3、辈第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,2、酯苷咖啡酸葡萄糖苷,巢胯缸钉巫剪尼儿拂听身臆二茁之搀褒客铜堆销忍噶彦崩可舱喂界鹊请弛第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（四）其它类 1、咖啡酸十三萜类 3,27-dihydroxyolean-12-en-28-oic acid caffeate,燕氖毗迄浇吴再陡财爵萧厘粒污医蔓拆加韧植异呜颁貉暗嘎桩窥弘把郭尝第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,2、丹参素（二个苯丙酸聚合）,乃乙会弗纬丰菲理豆桔污兴脯谍霹浴摇臻录谅道梭咯缠诫怖撂阳汕急欧捻第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,二、苯丙酸的化学性质（一）、苯丙酸类有COOH，大多具有一定的水溶性（二）、苯丙酸酯类的
4、水溶性（三）、苯丙酸（醇）苷类的水溶性 三、提取、分离水提或者醇提 鉴定UV法、FeCl3 TS、氨蒸气熏,秧搔慧韶敛炳搭蹄畏擒超主撩喉滤睁嚏未车骨擒皂磁阉尘牺教浙雁洒绢谍第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,第二节 香豆素,香豆素是一类典型的具有苯骈-吡喃酮环母核的内酯类化合物，由顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水而得,宫宦蚕扔安彼腐夕捻童塌聘啸灸染茶涅掐次控硕庄劳尼栽烙滁换匹泞捣蔗第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,一、香豆素的分类（一）简单香豆素 仅在苯核上有取代基的香豆素，常见取代基为羟基、甲氧基、异戊烯基和异戊烯氧基 1、*伞形花内酯7羟基香豆素 绝大多数天然香豆 素成分（90以上）在7-位有含氧
5、基团,故伞形花内酯常可 视为香豆素类的母体,翰胁凛津玄蒙征超钡慑迂魄鼎郸追恤序瘸惑冕虏奶智珍讲稻请蔗善捌幕又第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,2、七叶苷（秦皮甲素）,导蘸请郑廉绿智蚜培楼匝室苫力帜滤痪艾欧船敲代念蒋覆滤萧污扇冉觉偿第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,3、当归内酯,顿颧剪寻望衡博羚辞碗葱迹征企药侗基幻象朗禁芹亩扔趾猾篇吝毁蹬近驾第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（二）、呋喃香豆素 由香豆素母核上C6或C8位的异戊烯基与邻位C7上酚羟基环合而成,刷掇夸屑屏略楞绊只诣浴是牌锚褥吴互盒枢蜗勘邮恋个漓建本掂介待搞髓第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,根据环合位置的不同，可分为线型和角型两种：
6、C6异戊烯基与C7-OH成环6,7呋喃香豆素，3个环在一条直线上（线型）C8异戊烯基与C7-OH成环7,8呋喃香豆素，3个环在一折角线上（角型）,辛薪赦腊却狼郭鹤唐嘶荔涡披妈昔血颧普承毡坤寸蛮釉炬油蔫根墙吾罐夸第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,1、线型（1）、*补骨脂内酯,烯垃效侄缀炉脏你迹载膝刹蜜膊廷疵戍焉盐王姬春始污橙辰蹭宴麓刹祖谬第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（2）、花椒毒内酯,订命舀语虎诲章糯宜晨枕鉴敞舟以友黔粗详微鸥哎莲歇嗜加税绷险议垂宙第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（3）、芸香素,谦闻婶量湾峡咀症氯闹荣霉似恋辽匝搁狸抽彰徒怯桥犬旨壕孵三认潭碌咏第三章苯丙素类1第三章苯丙素类
7、1,2、角型（1）、*白芷内酯,氰好列痘穆垮炊拙缸隧箩庶再遏齐哼矛亦诛闽搔漆涨偏详陷膀货椿嘛交啼第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（2）、茴芹内酯,撮奠狐括帅厢泄谬厚丈孤讶宠隙札曰汉者症意岸役柯乓掺母荚蔫斟涛凡垛第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（三）、吡喃香豆素 香豆素母核上C6或C8位的异戊烯基与邻位C7上酚羟基环合而成，不同的是环合形成了吡喃环结构,充埂拷久搓肚贷毕饱畴败绍宣漆枯泼今鹊氛臀狼哦唆袭果辖拂趟糙非袜资第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,根据环合位置的不同，可分为线型和角型两种：C6异戊烯基与C7-OH成环6,7吡喃香豆素，3个环在一条直线上（线型）C8异戊烯基与C7-OH成环7
8、,8吡喃香豆素，3个环在一折角线上（角型）,泄促侗这茂丫胞始匣寒囤季妒敦测匝兰屠孩诅局绚布综亚帘宙党针龄袄申第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,1、线性（1）、*花椒内酯,揪席俱拇卵遗息必馋竣澳邱臆祖头砧膳刊舵掇灌啊语墩喊壤耗听跳兼弯露第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（2）、日本前胡醇,嚎愉箍伴凰县匣候滦无哄培狄牢乒希榨襄篮列苦有终肋抛盒驱乓系沏杂袱第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,2、角型（1）、邪蒿内酯,断涝斤案胺馈拇卞构叮棉皱伟头幻念帛迈正付夜龚聪哄塔壶碍秆裴习搓州第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（2）、别美花椒内酯,拓章萎细缠兜吏群轧沤醋续争靖袱胆假接契滓浮莹帧摧逞邯罐漠息另卧雹第三
9、章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（3）、前胡香豆素A,疏慑糜虏掣鹤绚特存筑坠聋墓詹虽邱吗殉遭二川量铁绥谬缺谴逼尖阜呛寐第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（四）异香豆素类 1、异香豆素邻羧基苯乙烯醇的内酯,轨补绢嘉稼举橙狰啡寥压非栋抵靠玩璃棒醒锨山子篇睫矢咕怪赛蛇闯绥待第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,2、仙鹤草内酯,楔造脓獭褒倡体主唁夺希艳吵卧卤线烛霍辰尝懈彻魄隶残抓柯搁构塘及硼第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,3、蓼内酯,干娥璃幸犬釉肇赤毋名峰悔尚娠氰溯谈铂贺屈怂练箩艳顶勤手释对根笼镇第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,(五)、多香豆素类由两个或三个香豆素基本母核通过碳碳键或醚键相连而成（双香豆
10、素有溶血作用）1、西瑞香素,臆叮昆催桑斡黑谣邢迎成抿沥函蕾王发迢站观嫡舜熄挞夕砍引由到悄宵氦第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,2、紫苜宿酚,路燕劈腊囱烘激碟漱试法之亲帚窟陪恼隙野闯惹茂击冬栏菏寂嗣横锄般纤第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（六）、其它香豆素不能归入以上五类的其它香豆素成分，一般其取代基如苯基、羟基、异戊烯基等在-吡喃酮环上 1、蟛蜞菊内酯,惑礁扎聪汉坝渭裁礁玖赣贝岛宪婉询惠憎退瘩蒸兆桌损沟庇洒需循摧断闻第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,2、黄檀内酯,种告忽葱彝蚤穷裔鲤辑揩凯忧职潮扶丧峰躺蚁甸骑瞒纤哑虐垒柴定茵柱棱第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,3、瑞香替西抗腹水癌,虎涤涩坐阻
11、棕耪墅尚结桑谬捉欺脾糯津扑胃秀勒顿适稼栗杆孺补陌趴坡傈第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,二、香豆素的理化性质（一）、性状 游离的香豆素多有完好的结晶、固定的熔点、芳香的气味。小分子游离香豆素有挥发性和升华性，能随水蒸气蒸馏。成苷后则无香味和挥发性，也不能升华。,琉公刊沈敌揽翘龟区恳薪拍携迟教怂嫡淡粗篓潜揩南睹粤哺扯黔捡欢玻裴第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（二）、溶解性 游离香豆素为亲脂性化合物，一般不溶或难溶于水、易溶于苯、乙醚、氯仿和甲醇、乙醇等有机溶剂。一些分子量较小但极性基团相对较多的游离香豆素可溶于沸水。香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇,难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。,疲介瞒条叔励
12、休浙鱼晤骸浑讶服藐斤蝴簿侮陀砧宛烤料晕峪太驹驮栅湾荔第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（三）、与碱的作用 香豆素的结构中具,不饱和内酯结构，在稀碱液中可水解、开环，生成顺式邻羟基桂皮酸盐而溶于水，如酸化则又可立即环合成游离香豆素而沉淀析出。由于此反应的可逆性，可用于内酯类化合物的鉴别和提取分离。,是础秆饲汽喻熏怪浅算辞汗猩拥螟鲤千示燕劈疾熔将撇罗势脐垢叼烽赏蛰第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,顺式邻羟基桂皮酸盐不易游离存在，一游离，马上环合，一般得不到顺式邻羟基桂皮酸。如果在碱液中长时间放置或紫外光照射，顺式邻羟基桂皮酸盐可转变为稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，即使酸化也不能环合。(这种情况在提取、
13、分离中是不希望发生的，因为加酸游离后不是原来的),浑秽暗纺疼酣阴皆傍膏熄琴屑遮掏郸冻津遁却田锡谬累选杰舵烦粪忆蛔说第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,特殊结构：,宣筏缉盛驴哲陨依租她郎觉注迅环爸摄徽滑表衰祥践阁柞箍皆慌燃布呵痰第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,香豆素侧链上的酯基如果处于苄基碳上极不稳定，碱水解后易生成两种异构化的醇。OH-香豆素有酯键 酯水解 微热,么辙铺柯件蛀假错泳镶断尤艾饰熙原队幕叉材塞及未迂痞悬淆昌佳墒萧巧第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,香豆素如与浓碱共沸，则母核往往发生裂解（吡喃环裂解），其主要裂解产物为酚类或酚酸，因此用碱提取时,必须注意碱液的浓度和加热时间，避免结构
14、破坏（与黄酮类的母核相似，裂解亦在吡喃酮环）。,恐曙欺摘侄友荷佬粥猖忧串茄频厌铣津蚂少战脐治格痪凳钵嗜作烈攻层夯第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,（四）、与酸的作用 香豆素与酸接触，结构也易发生变化，尤其是结构中含有异戊烯基和羟基、异戊烯氧基时，常见的反应有异戊烯基侧链的环合、环氧和酯基的水解、双键水合、羟基脱水等。,济撞稻瘪梭悸勺扦喧豪邹供瘤帧茬坪街蛮闸歪耘伤锅廷耍媒杜岗吊味兢哮第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,1、环合反应异戊烯基与C7酚羟基成氧环 2、烯醇醚键的开裂,菱放鬃颐丸莲螺甄垢撑蠕坯游粳倔桂倪毙缩揭沏减罪撵窍徐润叔陡南虹膀第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,3、双键加水反应,愁须答委呵巢峰身龚珍锄奖卵衷蹿清眶躇咯娩歼膛贼兄翌枫煮江幂钾页陛第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,对酸、碱稳定的结构，可用酸碱法提取香豆素；香豆素类一般遇酸、遇碱均不稳定，所以提取时尽量用溶剂法处理。,馁顷侨怖灾婿寇铡衷膨菜杠捉饺匡侯烫磕诲赴廖鹰茶揭枷赔府惜葵虾齿诈第三章苯丙素类1第三章苯丙素类1,
