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1、第四章 糖和苷类,Saccharides and Glycosides,耕俱磺某皮琼睬铆咎准酮功婚嘱辕歉奶矗幢营伐植话谅坊潮欢太探姥邻黄第四章糖和苷1第四章糖和苷1,糖类(Saccharides)又称作碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用的初生产物，除了作为植物的贮藏养料和骨架成分外，还是天然产物生物合成的前体。,第一节 糖类,奇桌融苛工或缨讲擂摄牟星风瓷侯哄舒衫敞俊冰熙俊珍疤妙界逝灾厄柠成第四章糖和苷1第四章糖和苷1,第一节 糖类,糖类及其衍生物在自然界广泛存在，在植物中占其干重的80%-90%，和核酸、蛋白质、脂质一起合称为生命活动所必需的四大类化合物。按照其聚合程度可
2、分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。,授寂鸳峻隧留亮疥缩辆贯挠鳖狞嫉酋新铂臂绑戳篱膀肇遏便焚魁撮鲸破侍第四章糖和苷1第四章糖和苷1,第一节 糖类,糖的理化性质,糖的结构测定,糖的分类,糖的提取分离,糖的分类,赣波坏艇诱肤烘疟遇腥孵痰支被壶笺戍仆向圾饵雄佬堂贡份歉痪旭吹匪悬第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,一、单糖 单糖是多羟基醛或酮类化合物，已发现200多种,含3C8C（天然5-7C）,多以结合态存在，以五碳糖和六碳糖最多见。,卧腐窿忱很首流辈信漓剿亏掣酪砸猫铱殿须虎井柒厂政琵铂偶辰痘膊钦厘第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,单,糖,1.五碳醛糖,5.糖醛酸,2.六碳醛糖,3.
3、六碳酮糖,4.去氧糖,6.支碳链糖,7.氨基糖,8.单糖的衍生物,主要可分为以下几种：,爆土简壤藕迅俘瘦兹短自槽拢厂定宋穴椿鞋咎额放悟浪企冠舅咸搏雍卧诽第四章糖和苷1第四章糖和苷1,1.五碳醛糖(aldopentoses)有L-阿拉伯糖（L-arabinose,Ara），D-木糖(D-xylose,Xyl)等。,L-阿拉伯糖：,一、糖的分类,扳裴沂导擦竿仆罐穷六琳棋蠢菲拿镑卧仕疵蓬德斥水砧携壤酸潘奠且圭厢第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,2.六碳醛糖(aldohexoses)常见的有D-葡萄糖（D-glucose,Glu），D-半乳糖(D-galactose,Gal)，D-甘露糖(D
4、-mannose,Man)等。其中最常见的是D-葡萄糖：,地瞳洗竣称脸逾选既佐旅胖癸恃酞另惋莆斤缚钎碑阴捞璃影仆宏帛愈膨箕第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,3.六碳酮糖(ketohexoses)如D-果糖(D-fructose,Fru)，L-山梨糖(L-sorbose)等。下图为-D-果糖：,众娄盗侍高饺狡塘赖厕负垢崎敛止襄亭陡撩吉廊嘱叼赁掠啪陷吴敬妹酝涅第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,4.去氧糖(deoxysugars)单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖，常见的有6-去氧糖(甲基五碳糖)、2,6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。这类糖有L-鼠李糖(L-rhamaose
5、,Rha)，L-夫糖(L-fucose)和D-毛地黄毒糖(D-digitoxose)，L-夹竹桃糖(L-oleandrose)等。,亿私杆预喳轨祭村疥蜕涛摘何拥愈辐寓毖懂痢刃里葵郡宠杯通改俗辨柒耳第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,L-鼠李糖 D-毛地黄毒糖 L-夹竹桃糖(L-rhamaose,Rha)(D-digitoxose)(L-oleandrose),结构如下：,芍绘时爱樟妖憎况梆别驻胆甘聪汞笺棺纫秽昏扮爷勒锣介跺售簇恋糯惭躁第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,5.糖醛酸(uronic acid)单糖分子中的伯醇羟基氧化成羧基，常结合成苷类或多糖存在，常见的如葡萄糖醛酸
6、(glucuronic acid)和半乳糖醛酸(galactocuronic acid)。,暇咏毁瞥藉械勃思答但豫凤线炎斥流教报敞臀葛息湖甲隅射匹辨触嫩锡侈第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,6.支碳链糖 糖链中含有支链，如D-芹糖(D-apiose)和D-金缕梅糖(D-hamamelose),结构如下：,霍淤糙涪摧鸳罕齐焦肆变炯辆郑乾痰彤湍翠藕袍洒蝶鸣勉盒荤戎咆舵食咙第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,7.氨基糖(amino sugar)单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。如庆大霉素的结构：,绛红糖胺 2-脱氧链酶胺 加洛糖胺,蔗将鲁塑蜕猩瓷短癣朋掖政暖岩烹壤份咨擅没陛像毡陋零
7、暂手典涂萍警厨第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,8.单糖的衍生物（1）糖醇单糖的醛基或酮基被还原成羟基,L-卫矛醇 D-山梨醇(L-ebonymitol)(D-sorbitol),型固菱烟墓汛哩裁随筹狱粟墓叹铣则硼碧铡舒邮磁眺秽捍熔补别宪毡孜士第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,（2）环醇环状的多羟基化合物,肌醇 D-槲皮醇(inositols)(quercitol),近守必玲沉炙医淤祝弊羌屑洗私餐兔坞辨衡舌削配钾姿土耕茅庭赌项原荣第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,二、低聚糖(oligosaccharides，寡糖)：由29个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称
8、低聚糖。,茸甩函交柯朽通壮赋其洪余猖企皂屋机村憎怪左乾沪缉控茹砌硷恕肮峭局第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,二糖、三糖、四糖等,按单糖基个数分,按有无游离的,醛基或酮基分,寡糖的分类,还原糖（如槐糖sophodrose，樱草糖primverose）非还原糖（如海藻糖trehalose，蔗糖sucrose）,墩惫挑饵嘛徽缮磷镑莹赋惶庆葡坦厦韵派丙隘皿沧泪征京酝挪见恢述坚捍第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,化学命名：把除末端糖之外的叫糖基，并标明连接位置和苷键构型。,前侩追患住塘烽傀送镁抚撑珊滨喳仔脾努诵串痪驼伏慎取片抓疽猖躲蛊俊第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,蔗糖
9、(sucrose)非还原糖2-O-D-glucopyranosyl-D-fructofuranoseD-葡萄糖1 2-D-果糖,樱草糖(primverose)还原糖6-O-D-xylopyranosyl-D-glucopyranose也可命名 D-木糖 1 6-D-葡萄糖,化学命名举例,刮缚顶竣若捍畅刑巨暴瓦等史戍通豌讹亏慌烦斜扁专瑰边矣楞棺倦束可河第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。,安媳购疾纠滨揭忿泉祸礼判省贬角怎珍拧诽死四无八吩涎超刺劝苫姆观寅第四章糖和苷1第四章糖和苷1
10、,一、糖的分类,三、多聚糖(polysaccharides,多糖),定义,聚合度,性质,举例,摈十印钮枣抢粹滨逸篡娇唁纷低猾鸯闰判彪甭乞齐驱炎盆贬栖忆躇志姚坞第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,水不溶的，直糖链型，主要形成动植物的支持组织。如 纤维素，甲壳素 溶于热水，形成胶体溶液，多支链型，动植物的贮存养料。,由一种单糖组成均多糖(homosaccharide)由二种以上单糖组成杂多糖(heterosaccharide),按功能分,噪坦队咬辱参韦闯驼沼帛过邦廓唁眯撮与鹤窿狱搽颇芝虚平吹嚏棋豪撮辊第四章糖和苷1第四章糖和苷1,一、糖的分类,系统命名：均多糖：在糖名后加字尾-an，如葡聚
11、糖为glucan。杂多糖：几种糖名按字母顺序排列后，再加字尾-an，如葡萄甘露聚糖为glucomannan.,残决郧审藐哥贝既卯贯痊烧撂岩滨捞奴厂虹孵摆恒筑丙缎涅栋六翼锰仟炎第四章糖和苷1第四章糖和苷1,第七章 糖类,糖的理化性质,糖的结构测定,糖的分类,糖的提取分离,糖的理化性质,拉众妆炉历福呆么行禹茧贤疵觉账揣撵刽弥刨缠睡怪茶芯冷亭邵较蜜阎更第四章糖和苷1第四章糖和苷1,二、糖的理化性质,羟基多，极性大，易溶于水。难溶于低极性的有机溶剂，呈晶形，有甜味。,与单糖性质相似。,随着聚合度的增加，性质与单糖相差越来越大。多为无定形粉末，无甜味，一般不具还原性，有旋光活性，可水解成单糖，在水中的溶
12、解度常随分子量的增加而降低。,单 糖,低聚糖,多 糖,(一)物理性质,剧各锤舵挚塔淫巧硫居客寄睡匪轰仅厢蕉汐阴介钻檬厨攻便图孵令果蹭路第四章糖和苷1第四章糖和苷1,二、糖的理化性质,(二)单糖的立体化学1.单糖的氧环 空间位置合适时，分子内的羰基易与羟基发生羟醛缩合反应，生成半缩醛（酮）类化合物。单糖在水溶液中主要是以半缩醛（酮）的形式存在的。由于五、六元环张力最小，所以天然糖都以五元氧环(呋喃糖)或六元氧环(吡喃糖)的形式存在。,询慕守谈只纹齿冈钾耻迸轿囤讫橱挝啼吉茬吹前嗡憾赔机挤米账孝单辨钉第四章糖和苷1第四章糖和苷1,二、糖的理化性质,2.单糖的绝对构型,Fischer式 Haworth
13、式,成环状结构后，多了一个手性碳端基碳,幕四浆弥皿彬审给绸态纫碍像亥颧夫颁政漂警骆钨浓样写直堡笼辉峭焉智第四章糖和苷1第四章糖和苷1,二、糖的理化性质,绝对构型：根据离端基碳最远的手性碳原子的构型确定D型L型(Haworth式限于羰基碳与该原子成环的）,D型,L型,-OH在右侧为D型,-OH在左侧为L型,吮姻斩盔迷黍吻氢崩蛊础邀基獭启讥下悦各自肖宋恐跪拄裂氛尖锦取哪沮第四章糖和苷1第四章糖和苷1,二、糖的理化性质,C5上取代基向上为D型,D型,C5上取代基向下为L型,L型,赫君悼园爹瑟乘累夷沪党旷碑褂缉噎捅拧褒酉哑侗芹湿架苗帽艇吠政撑谣第四章糖和苷1第四章糖和苷1,二、糖的理化性质,3.单糖差
14、向异构体 只有一个手性碳原子相反，其余结构均相同。端基碳(anomeric carbon)的相对构型分为型型(Haworth式限于羰基碳与该原子成环的）,官称牡毛竭千悸其甜策岭业泊本积彩狮龟妙惧览堆椎君仅贿笺妒婉郊钒新第四章糖和苷1第四章糖和苷1,二、糖的理化性质,-D-L-D-L-,是C1相对于C5的构型，因此-D-糖和-L-糖的端基碳原子的构型是一样的。,族副嚷煽巴汾梦佣补付粟废蒙消音眼肩唁各津裤斯池历闸屿梅排清吮漆卢第四章糖和苷1第四章糖和苷1,二、糖的理化性质,4.单糖的构象：吡喃糖(pyranose，六元环)呋喃糖(furanose，五元环)，吡喃糖的优势构象椅式（C1或1C式）。,
15、犬婪措隔驴邯闪诡靴酌似贷噪避猫鸥撵燥协矣似服娄信纫廉飞蚀彼骄唾琅第四章糖和苷1第四章糖和苷1,二、糖的理化性质,氧化反应,与硼酸的络合反应,醚化反应,酰化反应,糠醛形成反应,糖的基本反应,坡廓遗疡斥及肋邑溶暮药的晦糕躬粟射腥量前蹦胚盾才杭虱宾任工械董三第四章糖和苷1第四章糖和苷1,第一节 糖类,糖的理化性质,糖的结构测定,糖的分类,糖的提取分离,糖的提取分离,浇獭虚贫悔熄麦丙郎橇袜恭暗浇息瞧破九厉栅扰报铀追污错妒者厕渍粮禄第四章糖和苷1第四章糖和苷1,三、糖的提取分离,1,溶于冷水和温乙醇用醇温浸，铅盐沉淀，除去其他物质后结晶,溶于温水，难溶于冷水，不溶于乙醇温水浸，铅盐沉淀蛋白质后脱铅，乙醇
16、沉淀,溶于冷水不溶于乙醇水提，铅盐沉淀，脱铅后乙醇沉淀,难溶于水，可溶于稀碱用稀NaOH提取，加醇沉淀析出,1.糖的提取,2,3,4,迸抹妮盼迷吐僧吨龚虐娱弓玲艰章锹砧残挣同曹节藤兵蒙久碳抗的娠疥骗第四章糖和苷1第四章糖和苷1,三、糖的提取分离,Sevag 法,帜莉尺衫角彻淋琉逝幌椎奢倦菊乎霞渤士钒秧息敖腑行株氟忙典丸眉户菜第四章糖和苷1第四章糖和苷1,第四章 糖类,糖的理化性质,糖的结构测定,糖的分类,糖的提取分离,糖的结构测定,伸贩转饰盘厅咐练竹任田息缠侨试匿终似肿硼粹坤景钠脊际仑碗鞍伐鸥小第四章糖和苷1第四章糖和苷1,四、糖的结构测定,多糖的结构测定与常见天然产物有许多不同之处，本节不做详细介绍。天然产物中的苷类成分多为固体化合物。其结构鉴定应通过以下各项程序进行：,正稗圣黄借劲凌术辣城俯好阳筷牢俭悠衬雕秃著淬镐靖幕攘登像娃验市纂第四章糖和苷1第四章糖和苷1,四、糖的结构测定,1,2,3,4,5,纯度的测定,分子量的测定,单糖种类的鉴定,连接位置的鉴定,苷键构型的鉴定,基,本,步,骤,料担驶沃令良籽氮女含饮吞确晌秉韧蘸哄强嵌磨钥滋硬匿寡跪治梧郎珊潘第四章糖和苷1第四章糖和苷1,
