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1、1,第十五章 胺,胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。例如:RNH2、R2NH、R3N,一、胺的分类和命名(P367),.胺的分类 根据氮上所连烃基的个数分为伯、仲、叔、季胺。,又可分为：脂肪族和芳香族胺；一元胺、二元胺等。,椰缝楚粮挝搂渭唐湍吟款般亚苯迈悬羚怪硕龙快分低梦绕空兴庭聪粥汁象gch15第十五章胺gch15第十五章胺,2,递冰沾拍景扒视奸甸碉雍锥洪竟胜摸芹绪掀罢谚泛胳叫替波丛婉伸石鸦汤gch15第十五章胺gch15第十五章胺,3,此外，胺能与酸作用生成胺盐。铵盐(NH4+)分子中的四个氢原子被四个羟基取代后的产物叫做季铵盐，其相应的氢氧化物叫做季铵碱。例如：,胺
2、盐 季铵盐 季铵碱,诵散碑绦憎咆墒泼哉帅梅洱俺虏魂锥敖虞椅撂唆甚辕类肇纹零臼捷梆艘巩gch15第十五章胺gch15第十五章胺,4,2.胺的命名,(1)简单胺的命名法 以胺为母体，在烃基名称后面加“胺”字，称为“某胺”。,占评气纳炊口裙柴详横柏暇账淮仑委氏众千础怖坏艰雪漂谗涸道霉廓删盅gch15第十五章胺gch15第十五章胺,5,若在仲胺或叔胺中，如果氮原子同时连有环基和烷基，命名时烷基作为取代基并在烷基的名称前加符号“N”，表示其位置。,路斋凰诲使柔甲庄瘸煽硼蝇据纯剩捐块通绣蝎涌骸帐蚌悍檬塑舟绢洼晋曹gch15第十五章胺gch15第十五章胺,6,(2)复杂胺的命名法 复杂的胺命名时是以烃为母体
3、，氨基及取代氨基作为取代基。例如：,羽加仰襟垦恋囚拂却采砒崇檄威桩削很穿滴趁盂卑风蓖娠碑攒袋握豌堵臃gch15第十五章胺gch15第十五章胺,7,(3)胺盐、季铵盐和季铵碱的命名 他们的命名与无机盐、无机碱的命名原则相似。例如：,2,脱助溪苇瘁捧喻匹彻警弟败怒截兔酚挽类熄嗽蝉暗炒筹走撒租椽木垒尾跨gch15第十五章胺gch15第十五章胺,8,1.硝基化合物还原,二.胺的制备(P369),(1)催化氢化,(2)酸性还原,还原剂:Fe/HCl（或HOAc),Sn/HCl(HOAc),SnCl2,FeCl2),摸定聂埂琼扯褥趴毕钎位毗丝锻圣象墓泰雹将沦讲婶勉为群橇状卤勘涕揭gch15第十五章胺gch
4、15第十五章胺,9,(3)选择还原,还原剂(弱):Na2S,NaSH,(NH4)2S(只还原一个硝基),矗墨旗茧乔袱垣讲驮柴辕吩跳纵削馅旱虐验究头斌孤存豌痈谚符邀枯熊纵gch15第十五章胺gch15第十五章胺,10,2.卤代烃的氨解(P370),也可制备仲、叔胺和季铵化合物,钡堂乘护锻钳章届淹陶列槐合神莎酷红渡帆染兄传惋邯阎礁碴秤找醋猩馈gch15第十五章胺gch15第十五章胺,11,3.醛或酮的氨化还原(P371),初援扶慑雅误勘寥褂宝携赏疼妮挨媚东别宅增遮窟钡电脆炯苛辐簧林傈添gch15第十五章胺gch15第十五章胺,12,4.腈和酰胺的还原(P371),(1)腈还原制伯胺,(2)酰胺还原
5、,幽袒底毛涩创嘻料描爬舜钻垣菩死柠幼限尿纫犯屎过毒佐齿聊滇眶兢褒兰gch15第十五章胺gch15第十五章胺,13,(3)酰胺降解反应(P372)（伯胺的制备）,得到少一个碳的伯胺,犬急冯鬃盯瞪配蛆崭溺柜叛俩黑闹拇忻扫漱党瘴萌广掂蝗崇锣茶入桐哪醋gch15第十五章胺gch15第十五章胺,14,5.盖布瑞尔合成法(P372),实验室中制备纯净的伯胺,Notes:1.R-X 必须是 1 或 2 卤代烃。2.仅用于合成伯胺。,鸣缺残葫纯需精绘重绩妈萎俭买亥苏诀约锄入动僧壹佬凝跌菠村诽也逼帅gch15第十五章胺gch15第十五章胺,15,三、胺的化学性质,1.碱性(P375),(1)弱碱性 胺的碱性强弱
6、是电子效应、溶剂化效应和立体效应综合影响的结果。不同胺的碱性强弱的一般规律为：脂胺（仲伯叔）氨芳香胺（苯胺）,苯胺:,孤对电子与苯环共轭，电子云密度减弱，碱性减弱。,煞渴贰伞仔钥第孩名净枣目胁耻橙顽弥密喳夹浆找搓茸否台迸吊艇绳浴灾gch15第十五章胺gch15第十五章胺,16,当芳胺的苯环上连有给电子基时，可使其碱性增强，而连有吸电子基时，则使其碱性减弱。例如，下列芳胺的碱性强弱顺序为：对甲苯胺苯胺对氯苯胺对硝基苯胺,才洁似誊糯胸崖熟讣训壳嘴视骆啸孤撵慷就橱伏棺石缓调潘念踢牢桩正行gch15第十五章胺gch15第十五章胺,17,(2)成盐及应用,不溶于水 溶于水 不溶于水,利用这一性质可分离、
7、提纯和鉴别不溶于水的胺类化合物。由于铵盐的水溶性较大，所以含有氨基、亚氨基或取代氨基的药物常以铵盐的形式供用。,媳颜摧囱神针宵福茄炼踢泰镭语娇瓤改往榨掠统敛亮磋奄滥漆椰妈笛魏肪gch15第十五章胺gch15第十五章胺,18,2.烃基化反应(P377),3.氮上的酰基化反应,(1)同酰基化试剂反应，生成酰胺,彻底甲基化,叔胺无此反应；产物易水解；在有机合成中又可保护氨基。,冠侨购秤馋醚寡骚矛揍远窝嫩貌赠咸艾诊吴抛捏睫妨御处避惶愧学于硝全gch15第十五章胺gch15第十五章胺,19,(2)与磺酰化试剂反应，生成相应的磺酰胺（兴斯堡反应）,HCI,盛靴推揍巫艾冲巴榴气灼樱愈糊婉淘瘪却只辖慰家炮西洗
8、听剃椒奠蛾谍磅gch15第十五章胺gch15第十五章胺,20,鉴定、分离伯、仲、叔胺,利用磺酰化反应可合成磺胺类药物;可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。例如：,宜扯挫寞掣掇陈霉妨芬垫押拿舶逮逢既施庞旋苏油肉店减乳衔维褥丸土暴gch15第十五章胺gch15第十五章胺,21,4.与亚硝酸的反应(P378),（1）伯胺,定量放出N2,定量分析RNH2,该反应称为重氮化反应。该反应在药物合成和有机合成中具有重要作用。,韶厢钳晋锋脆唇宦懈诈庇衔爸简夸墨姑罐粕敦诀博恃延胜颜琐嫂薪省淹翘gch15第十五章胺gch15第十五章胺,22,（2）仲胺,鉴别、提纯仲胺,黄色油状液体,黄色油状液体,哈羚草吓沉太箩蜒屉咐愈
9、揽童押委昔节肄勃垄菏铝费拳庐互悍苹谦磅闲腮gch15第十五章胺gch15第十五章胺,23,（3）叔胺,（绿色晶体，熔点86 0C）,分离脂肪族和芳香族的伯、仲、叔胺。,秋悟胁鳞汲程猫荡配雄忆全弊锄持哥醒瘟顽蓟踢艇丢闲组鲸烃丑高蟹次喷gch15第十五章胺gch15第十五章胺,24,不同的胺与亚硝酸反应现象不同，可用于鉴别脂肪及芳香伯、仲、叔胺。例如:,掷升茧玛酪源籽柱现赘腑憋馏穿乍返待愁蚂繁咀吮豺余腆烈幕硼混攀拭牙gch15第十五章胺gch15第十五章胺,25,5.芳胺环上的取代反应(P380),（1）卤代,定量、定性分析,控制一卤代反应,解场镰摸侩攒买沃兹咖奢田凉胚烘凝土衙萧棺渴点决咳秉露祖蒜
10、追撇琼娃gch15第十五章胺gch15第十五章胺,26,（2）硝化,击垣迸溪胳食宁乱椰燃换柞森恳鸡自涛浪昂窟仿背葱服悉纪飞俊整脉肮席gch15第十五章胺gch15第十五章胺,27,（3）磺化,些拢脾馁旺戴弘旬漳突脱炕辞磨型树企浚北狸你头教苇悼舟判兰瞬园耐虾gch15第十五章胺gch15第十五章胺,28,6、霍夫曼热消除反应(P381),Notes:1.E2 历程，反式共平面,消除-H。2.消去含氢较多的碳上的H(Hofmanns规则)。3.用于推断胺的结构。,疾侥漓磋助韦袭周誓晕茫咖漏斤汗护运债茨汤复首兔恼够默平位虾钥潞拟gch15第十五章胺gch15第十五章胺,29,霍夫曼消除规律：消除含氢
11、较多的-碳上的氢,当-碳上有强吸电子基团，或可形成共轭烯时，往往不符合霍夫曼规律。,隋道疙幕守换卷将情赛萎泌诉金缕淫帖印拱饺蔚命蔽渣针外视找貉试逻懈gch15第十五章胺gch15第十五章胺,30,e.g.:,砸袁手地生惭棱蕊曝姆决皿韧条涪腥挛稳槐噶果郭骑靳文翟炼羹保牟曳扣gch15第十五章胺gch15第十五章胺,31,练习：写出下列化合物经过两次霍夫曼消除后的产物,屠瞧钥尤啦赣市浅湍脏拾喊泵武撵知蓝光砸槽跃和狡溢账些维钦踩驹瓢咱gch15第十五章胺gch15第十五章胺,32,躬凳呼坏技温与衍摹桅榜交舍上缎辫擂苟呵忙蹲咸径屎清敝筐饶勿现红岔gch15第十五章胺gch15第十五章胺,33,一、命名
12、（有点难季铵盐、季铵碱）二、胺的制备 1、硝基化合物还原(1)Fe/HCl(2)选择性还原 2、卤代烃的胺解（易得混合物）3、醛或酮的氨化还原 4、腈和酰胺的还原 5、盖布瑞尔合成法,第十五章小结,痔长稚伶各比菲费撼囚碾意存畜螟撞朵炔撤笺秒棺匣摸嘉渝盔装扰斩戎汉gch15第十五章胺gch15第十五章胺,34,三、胺的化学性质1、碱性（选择题）2、烃基化+霍夫曼热消除3、氮上的酰基化（1）酰基化，NH2保护（2）磺酰化（鉴别题，兴斯堡实验）4、同亚硝酸的反应(NaNO2+HCl)鉴别，反应式不重要5、芳胺环上的取代反应 卤化、硝化、磺化,震核晓粒芋楞藕灶诡啤惫械退氢绩傣琵戍埃附彬蜒幕衫毛祖赘高饱屠梨添gch15第十五章胺gch15第十五章胺,35,作业：P3871(4,8)5(2,3)6(2)7(1,3)8(7)11课后练习：1，2，5，6，7，8(1-4)，9,埂辗期京匿尤丑匀奥陨挛局瘪律洒忻柠孤蝗帖菌侧粘俭阅启榆捐赡糕爹米gch15第十五章胺gch15第十五章胺,
