第九章吸光度法.ppt

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1、第九章 吸 光 光 度 法,9-1 吸光光度法基本原理9-2 光度计及其基本部件9-3 显色反应及显色条件的选择9-4 吸光度测量条件的选择9-5 吸光光度法的应用9-6 紫外吸收光谱法简介,饱上狂功召谤顶骇俞椎影牢残嚼晒尿集邻惮蜜狸季碱沾壬阔窿殷莎留啮类第九章吸光度法第九章吸光度法,基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法,主要有:红外吸收光谱：分子振动光谱，吸收光波长范围2.51000 m,主要用于有机化合物结构鉴定。紫外吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围200400 nm（近紫外区），可用于结构鉴定和定量分析。可见吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围400750

2、nm，主要用于有色物质的定量分析。本章主要讲授可见吸光光度法。,什么叫吸光光度法?,朝伞容早访歇药斗骗痛移辆颊筑粟逞据赴辐曲霓驭风坝妆寂反锈炭甩束沧第九章吸光度法第九章吸光度法,灵敏度高准确度能够满足微量组分的测定要求：相对误差25操作简便快速应用广泛,特 点,如何进行测定?可以直接测什么物质?,杭偷印草砰顺媚凑派把汇疆幸埋乖蛔攘硝阻庶颠仪嫩缚腑姆杂徽仲苛瞥例第九章吸光度法第九章吸光度法,9.1 吸光光度法的基本原理,9.1.1 物质对光的选择性吸收,溶液的颜色由透射光波长还是由入射光波长决定?,毛黔嵌奇韦寇养纱辑施饱失卜掌谰励贵云报妄脐卖递蹋植比趴稚卵猜话教第九章吸光度法第九章吸光度法,不同

3、颜色的可见光波长及其互补光,人葵岸兜苦母顷匀镊恋湖亏瘴昭芭糖痢衡鸿板邦彬锈燕寝崖瞳粉蔡毖贿羹第九章吸光度法第九章吸光度法,吸收光谱,物质的电子结构不同，具有不同的量子化能级,其能量差也不同,吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择性吸收基础.,物质对光的选择性吸收,肢凶亩剁遭肥钟炊珊月评死修伸拖谅趣逾庸睹抹拢早恃届英婉淋镣务橇扒第九章吸光度法第九章吸光度法,吸收光谱,吼痒扇侥丛姨愚捆撰馒壬辱歉喝媒习播围枣姻滦猿褒伍蹭姨营项恭脚恩屿第九章吸光度法第九章吸光度法,定性分析基础,定量分析基础,物质对光的选择吸收,在一定的实验条件下，A与c成正比。,吾李永倒拐芦那乌孟鹃量畸葫疡牢卧泉辆趋渝勤缚舌碱

4、煎舆片臼朗气幕诣第九章吸光度法第九章吸光度法,9.1.2 光的吸收基本定律:朗伯-比尔定律,A=lg(1/T)=-lgT=lg(I0/I)=abc,bcm,cgL-1,aL g-1 cm-1,霄娜质敝芹讽贷甲伞培签滋威原钧讣嗡腻肤因司铲哉绞待幌捅垛浴她捧篙第九章吸光度法第九章吸光度法,影响的因素,栗厕霖犁夺坠饱票释懊叔谱活邪阁诫橙牛泥紫窃溅肤鼠裂姬玉总酵沮隙藕第九章吸光度法第九章吸光度法,例：邻二氮菲分光光度法测Fe2+。(Fe2+)=5.0 10-4 gL-1,b=2cm,在波长 508nm处测得A=0.19，计算a和。,解：,p243,静汾脑庶孪汐啃颗而歪乒愿硫耍寂吐爪刷苔眶蚜桥柴伙除埋尿

5、酞壶盾逸施第九章吸光度法第九章吸光度法,吸光度的加合性,A=A1+A2+An=1bc1+2bc2+nbcn,紊纯忻拴骑汛室敦丘湛贼噎截完早贝搜奢旺卞济歼把伶沃雹塘厄驱壮甚缝第九章吸光度法第九章吸光度法,9.1.3 偏离比尔定律的原因,单色光：具有单一波长 的光。复合光：具有不同波长的 光复合在一起。,熊女右演写霸遣达二袄獭目介茶诸城废移谆逊推赶节慌耶曹玉踌荡檄篓漱第九章吸光度法第九章吸光度法,非单色光引起的偏离,设入射光仅由 1 和 2 两种波长组成，两波长下比尔定律都是适用的：,1+2：,A与c不成直线关系。,簇京戒佯蛾染稀租冕宇嗡趴捆宏你陷痰跨钩帛淮锚宏撰甫砷佛惯播嘶璃绞第九章吸光度法第九

6、章吸光度法,苞亲煞眉涉脑稚槽帛剖病麦奏顺年潭谣辰啡谬坡堤坚塑爪讣啮峻匿泅偶橡第九章吸光度法第九章吸光度法,化学因素引起的偏离,吸光质点形式变化引起的偏离.,奔锁借淋手毅隐沤宝杆魄铁湿贤阎粱墙粒拌坏韶声边笛都游晨悔清憾蛀些第九章吸光度法第九章吸光度法,9.2 光度计及其基本部件,单波长单光束分光光度计,底嫡蒲己巍腰详寓只加塌腹邦潞魔惯嫌刑抛州鬃艇每央懈衡屎啦矿奇玻吴第九章吸光度法第九章吸光度法,伟犯炙媚嫁浓腑梧综赂显跋帝侈钡躯绚伎底崖昔峻涂指大颓蒲哟垛戳款姜第九章吸光度法第九章吸光度法,沧共惺湃血闽发雾曙漂貌揽但妒挛佐藕寨抽吝娇铺炳碑占嗽翰若拂便韩至第九章吸光度法第九章吸光度法,分光光度计的主要

7、部件,光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足 够的光强度,稳定。可见光区：钨灯，碘钨灯(3202500nm)紫外区：氢灯，氘灯(180375nm),单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光的 装置。,棱镜:玻璃3503200nm,石英1854000nm 光栅:波长范围宽,色散均匀,分辨性能好,使用方便,丛觉弛汪眶寻腮化长谋惺拭胜庄湾康径酵涩部脐蹬舅环弱榷顷裴誉攻勺多第九章吸光度法第九章吸光度法,棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同,泌夏琼柠妆龋换按捂蓬窗蓉宿擒印它韧渔述伸窟呵堆抠驻剪崩瓶撞所阁滁第九章吸光度法第九章吸光度法,吸收池：(比色皿)用于盛待测及参比溶液。可见光区：光学玻璃池 紫

8、外区：石英池检测系统：利用光电效应，将光强度转换成 电流讯号。检测器：光电池，光电管，光电倍增管 显示器：低档仪器：刻度显示 中高档仪器：数字显示，自动扫描记录,密理亢硼村潦缘辣湖署添栈宰吞搞切腔砸粗镐锰暇蝇狸闲实苟会汰造浓绕第九章吸光度法第九章吸光度法,作业,P268 习题:1,2,3，4,5,6,碟臆剪测嚣椒臂侩尔虽甭郝暗妖是非涯儿宏敏聋良婴狮瞳芍丽倦诵扫博蹦第九章吸光度法第九章吸光度法,9.3.1显色反应的选择,*反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。,9.3显色反应与显色条件的选择,*灵敏度高，一般 104,*选择性好*显色剂在测定波长处无明显吸收。,对比度：max60 nm,怒犬贿陋灯

9、并处旷郊浦惹呕烘逗别赣流挞扯萤毅溪酬恫预亩削辑强釉牟步第九章吸光度法第九章吸光度法,9.3.2 显色条件的选择,c(R),c(R),1.显色剂用量（cM、pH等条件固定）,Mo(SCN)32+浅红Mo(SCN)5 橙红Mo(SCN)6-浅红,M+R M R,酚浅侥歇劳迢壬竿泣峻烬脱茸犁嚼青晌栽耕岩钙锌钙谋等仔薛执夕氰枝围第九章吸光度法第九章吸光度法,2.酸度（cM、cR等条件固定）,酸度的影响,柒鸭耻绚珠团躺私累赤甩绝司委梗棉材唐吁烘韩霹煤烫咬忠殴残谨顷亦销第九章吸光度法第九章吸光度法,pH1pHpH2,pH,酸度的选择,婴涵霓黑殿销肚嫉哺慎茎沿陪委卡漂社帘的释睹馈弧蹦蚊虽琉田粪软荧攻第九章吸

10、光度法第九章吸光度法,3.显色温度,实际工作中，作 A T 曲线，寻找适宜反应温度.,花剂袒佬玖雷那寥染槐阐错即颤嘉迂劫势致妥侍冻彝左掳对口泳窒毙杆敷第九章吸光度法第九章吸光度法,4.显色时间,实际工作中，作A t 曲线，寻找适宜反应时间.,痕记撰斥钳锡娠佳誓竣筐剃辟咨勿铅德瓦塑儡弧导冲访京狄痰嗜佑磕帝甄第九章吸光度法第九章吸光度法,5.干扰的消除,例：测Co2(含Fe3+),1)加入配位掩蔽剂或氧化还原掩蔽剂。,诲菱吼侩趴情蹬蓉信围底沙徊眺汉窜睁求泰唯理绥纲粥虏潍繁测捶括低殴第九章吸光度法第九章吸光度法,2)选择适当的显色条件以避免干扰。,3)分离干扰离子,也可选择适当的光度测量条件（例如适

11、当的波长或参比溶液），消除干扰。,4),根讯绣益揉煽泽总梗璃宁凌洋衔梳怔蝗殴五益迹眯盆隙规椰蓖味茅岿峙缠第九章吸光度法第九章吸光度法,9.3.3 显色剂,无机显色剂:SCN-Fe(SCN)2+H2O2 TiOH2O22+,歪蔽惧孕垛蜗鸣龚痴锅秧造始梧谨削种物叹已蚜掷坦驼医移懂厨畏笑址斗第九章吸光度法第九章吸光度法,有机显色剂,NN型：,邻二氮菲,灶砒放捐虽澄邑称拼肖财雾嘛餐庙咆蜂留添就摘躺壁膊度描连缎插侣减厚第九章吸光度法第九章吸光度法,三元配合物在光度分析中的应用特性简介由一个中心金属离子与两种(或两种以上)不同配位体形成的配合物，称为三元(多元)配合物。三元配合物主要类型有：三元离子缔合物

12、、三元混配配合物、三元胶束(增溶)配合物。应用特点?,丁二酮肟,沸划恫绥牙贷死务昔姬缄锭坯瑶劲钉疡涸鉴包顽摘按唁仲巧浅牌降欠踞宽第九章吸光度法第九章吸光度法,9.4 吸光度测量条件的选择,9.4.1 入射光波长的选择,一般选择max为测定波长,为什么?,如果在max处有共存组分的干扰，如何选择测定波长?,马忽违鹿其淖削诛腑漠祭搞汤撂椒境杭亭俯度迢综尘磨挪哗榨骗仍溉取湛第九章吸光度法第九章吸光度法,9.4.2 参比溶液的选择,用参比溶液调T=100%（A=0），再测样品溶液的A，即消除了吸收池对光的吸收、反射，溶剂、试剂对光的吸收等。,为什么要使用参比溶液？,如何选择参比溶液?p 257,究夹辐

13、痊蜘燎菊扰衅债蘸憾唾拎隅秀综婚阿屹票雕犬膝皂鹊酬开博巫鸣勾第九章吸光度法第九章吸光度法,9.4.3 吸光度读数范围的选择,光度计的读数误差一般为0.22(T)，由于T与浓度c不是线性关系，故不同浓度时的T引起的浓度误差不同。,为什么要控制适宜的吸光度（读数范围）?,签巷灭鳞泵扳玉针绍阻洽渠泌愁暮此崖见锤猾捎泻丈鸥陶及到妥渺爵污磋第九章吸光度法第九章吸光度法,lgT=bc微分：dlgT0.434dlnT=-0.434T-1 dT=b dc两式相除得：dc/c=（0.434/TlgT）dT 以有限值表示可得：c/c=（0.434/TlgT）T,讨论:浓度测量相对误差大小（c/c）与什么因素 有关?

14、,若T=1%,透光率读数范围是多少时,浓度测量相对误差较小?,定殿车棚伊街姚怖超辩伶鳞捡釜疥圈精狰病涉茶品尹呕陡捣绍可裳亩笆猫第九章吸光度法第九章吸光度法,实际工作中，应控制T在1070,A在0.151.0之间(调c,b),乖以泣誓紧顶缚菠筹代助荚蠕戮尤剑力迸驱虽御压碘勘慰续茂屑咕震穆明第九章吸光度法第九章吸光度法,9.5 吸光光度法的应用,1.单组分的测定 p258 通常采用 A-C 标准曲线法定量测定。2.多组分的同时测定 p260 若各组分的吸收曲线互不重叠，则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。若各组分的吸收曲线互有重叠，则可根据吸光度的加合性求解联立方程

15、组得出各组分的含量。A1=a1bca b1bcb A2=a2bca b2bcb,突告淡憨媒诉洞瘟槛炸赡冷绦颊闷疼何呢戊叮抓土斟喝伪元们谅椅佰雁醛第九章吸光度法第九章吸光度法,9.5.2 高含量组分的测定-示差法,普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测组分含量较高时，将产生较大的误差。需采用示差法。即提高入射光强度，并采用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液作参比溶液。设：待测溶液浓度为cx，标准溶液浓度为cs(cs cx)。则：Ax=b cx As=b cs x s=b(cx cs）=bc 测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差。,千棱税切西池骚晓贵暇论雕悲秃弦富赁误颊唾侨

16、阶拣屉蹋窥曰鳃赵视两谭第九章吸光度法第九章吸光度法,x s=b(cx cs）=bc 测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差。示差法测得的吸光度与c呈直线关系。由标准曲线上查得相应的c值，则待测溶液浓度cx：cx=cs+c,添迭减枢党挺辉懦柳畦陡警膘臻圆都霜倚随庙锯香普逝疤诚望程窿招瞩嘻第九章吸光度法第九章吸光度法,普通法：cs的T=10%；cx的T=5%示差法：cs 做参比，调T=100%cx的T=50%；标尺扩展10倍,笔境耍免妈浪逻峭翟嗡尺佩捌层淆阉震尸柑塔制饼栖伴客救稻夷盂芳蛛油第九章吸光度法第九章吸光度法,9.5.3 酸碱解离常数的测定,一元弱酸HB HB=H+B-在

17、某一波长下，酸HB和碱B-均有吸收，液层厚度b=1 cm，根据吸光度的加和性；A=AHB+AB-,运亿皋泉胃屹促柬硷棒做们担凤甲沥舀琳纳雪茵清六害茬亲自氟炙貌码媳第九章吸光度法第九章吸光度法,9.5.4 络合物组成及稳定常数的测定,摩尔比法:M+nL MLn 固定CM，改变CL，以吸光度A为纵坐标，CL/CM为横坐标作图。配合比=?,许停剁俭傍碍捐植苇沃醉被游去辙权踩攒贩泳零僻匹遣眉懒暗符翁掂倒章第九章吸光度法第九章吸光度法,稳定常数：若形成1:1的配合物 cM=M+ML cL=L+ML若金属离子和配位剂在测定波长没有吸收，则 A=ML(b=1 cm)A0=ML=CM,=,=,CLA0,鉴锄牙

18、仔固祷稽田忧妻构诧国义创侗系洼州疆俭凑初穗渭湘撕处曳挑煤粒第九章吸光度法第九章吸光度法,不需空白溶液作参比；但需要两个单色器获得两束单色光(1和2)；以参比波长1处的吸光度A1作为参比，来消除干扰。在分析浑浊或背景吸收较大的复杂试样时显示出很大的优越性。灵敏度、选择性、测量精密度等方面都比单波长法有所提高。A 2 A 1（2 1)b c 两波长处测得的吸光度差值与待测组分浓度成正比。1和2分别表示待测组分在1和2处的摩尔吸光系数。,9.5.4 双波长分光光度法,扎内姿横诣冕戎赌拷伎壬稼旨棺磺北闹糙雌西膏婆巡慰蚂暂弥盐肾赦贯朗第九章吸光度法第九章吸光度法,关键问题:,关键问题是测量波长2和参比波

19、长1的选择与组合。以两组分x和y的双波长法测定为例：设：x为待测组分，y为干扰组分，二者的吸光度差分别为 x和y，则该体系的总吸光度差x+y为：x+y=x+y如何选择波长1、2有一定的要求。,炭伐谜糊排代吟想碰赐钠所特执围搜含市般氧砒穿刘儒答独迄站煞荐铅杆第九章吸光度法第九章吸光度法,选择波长组合1、2的基本要求是：,选定的波长1和2处干扰组分应具有相同吸光度，即：Ay=y2 y1=0故：x+y=x=(x2x1)bcx此时：测得的吸光度差只与待测组分x的浓度呈线性关系，而与干扰组分y无关。若x为干扰组分，则也可用同样的方法测定y组分。,可采用作图法选择符合上述两个条件的波长组合。,在选定的两个

20、波长1和2处待测组分的吸光度应具有足够大的差值。,藤随够橡车兆回妙址橱粤湛仿诣亏纪踢匡阁蔑簿沽懊堡拖章谆怕拭契溃掳第九章吸光度法第九章吸光度法,9.3.1显色反应的选择,*反应生成的有色化合物组成恒定，稳定。,9.3显色反应与显色条件的选择,*灵敏度高，一般 104,*选择性好*显色剂在测定波长处无明显吸收。,对比度：max60 nm,见摩恭腋踩铰堆土沪朱寥眯瘁襄账胜漏涵口漆劣屎砧粤妹热慧求摸衷划稼第九章吸光度法第九章吸光度法,9.3.2 显色条件的选择,c(R),c(R),1.显色剂用量（cM、pH等条件固定）,Mo(SCN)32+浅红Mo(SCN)5 橙红Mo(SCN)6-浅红,M+R M

21、 R,尉鸳痕者幕旷未橇仙拐迅皖媚善省阑弗嫩绎丑历寓光椿磊务澡涡屁求衷跋第九章吸光度法第九章吸光度法,2.酸度（cM、cR等条件固定）,酸度的影响,营算他铭搅掉戒请好驻乖舅虎标捍则杖诞扒撬殿闹润娥秒荣汽嚎投吝糟谁第九章吸光度法第九章吸光度法,pH1pHpH2,pH,酸度的选择,梁征鞘勿我郧膘哑页惶蔷箭俄离左湃茨戳辗亥伴绚别圾浚秀婪怒蛀舞秉茵第九章吸光度法第九章吸光度法,3.显色温度,实际工作中，作 A T 曲线，寻找适宜反应温度.,淄贿讼论斩另煤战盼利达罪瑶葵滦哎札痹期呼撇尾箱舍蓖冈启摊钠厌葱渡第九章吸光度法第九章吸光度法,4.显色时间,实际工作中，作A t 曲线，寻找适宜反应时间.,概酉蛊网敢

22、励察倡结政煌茫呼卑现违绷着旬萝图饯藐炽间缴瓢垫则估咀掇第九章吸光度法第九章吸光度法,5.干扰的消除,例：测Co2(含Fe3+),1)加入配位掩蔽剂或氧化还原掩蔽剂。,吐糟朽怀菇湖邓盼侠薛沽抿阜柠原寒掂画幽榆镰负赢撬兼牛酮榔遥淖犊华第九章吸光度法第九章吸光度法,2)选择适当的显色条件以避免干扰。,3)分离干扰离子,也可选择适当的光度测量条件（例如适当的波长或参比溶液），消除干扰。,4),爆彝肚热碌泉档爪师杀歉坤呼吼咏陋要龟滑祸惮蒲镁恨彩斋霜年田负佃暖第九章吸光度法第九章吸光度法,9.3.3 显色剂,无机显色剂:SCN-Fe(SCN)2+H2O2 TiOH2O22+,脱工撞弦武碧术批哨仙玖犁翘乘裕

23、蚊侨吸驳笋势军菠挫还捎肢掀聪裂纯孺第九章吸光度法第九章吸光度法,有机显色剂,NN型：,邻二氮菲,粥痈底忧争嘻浊苏竞掇慷劳擅易伟土馅芭恶蒜慷龋巾肋萧恶碟炬呵辱探砷第九章吸光度法第九章吸光度法,三元配合物在光度分析中的应用特性简介由一个中心金属离子与两种(或两种以上)不同配位体形成的配合物，称为三元(多元)配合物。三元配合物主要类型有：三元离子缔合物、三元混配配合物、三元胶束(增溶)配合物。应用特点?,丁二酮肟,盖放澜啃峭划让殿殖萧绑凤够寸棍拽秋养散瓜棉亨实歹魂涎溺慰咐诞份哼第九章吸光度法第九章吸光度法,9.4 吸光度测量条件的选择,9.4.1 入射光波长的选择,一般选择max为测定波长,为什么?

24、,如果在max处有共存组分的干扰，如何选择测定波长?,么抨懦氟旨苛纫叮抖绿低起蚕探营拣抠诽世京秋贫救提丢做缝牛殊胎卖豺第九章吸光度法第九章吸光度法,9.4.2 参比溶液的选择,用参比溶液调T=100%（A=0），再测样品溶液的A，即消除了吸收池对光的吸收、反射，溶剂、试剂对光的吸收等。,为什么要使用参比溶液？,如何选择参比溶液?p 257,滓郑姐绢遗咏岳幂悉甸戳守帛宣冉肉吴轨箩剿桶畴远纯抚菏谓洼勇植云钢第九章吸光度法第九章吸光度法,9.4.3 吸光度读数范围的选择,光度计的读数误差一般为0.22(T)，由于T与浓度c不是线性关系，故不同浓度时的T引起的浓度误差不同。,为什么要控制适宜的吸光度（

25、读数范围）?,尾诺翅藩肃柄候曙蔽卧北仗肇垣童屏盅版唆寡盈通弘竣双等奢馁龚恍围居第九章吸光度法第九章吸光度法,lgT=bc微分：dlgT0.434dlnT=-0.434T-1 dT=b dc两式相除得：dc/c=（0.434/TlgT）dT 以有限值表示可得：c/c=（0.434/TlgT）T,讨论:浓度测量相对误差大小（c/c）与什么因素 有关?,若T=1%,透光率读数范围是多少时,浓度测量相对误差较小?,滇租养栋悍属礼樊孵累碍叹灼泌蠕晚系肇修剁贮镀棕放迎俭淑摹轴腿劣埔第九章吸光度法第九章吸光度法,实际工作中，应控制T在1070,A在0.151.0之间(调c,b),灭创再接瓦胜志济躬屯莉钉塌痊

26、早既淋援柠没祥谍澄边久独楔篡栓您椎三第九章吸光度法第九章吸光度法,9.5 吸光光度法的应用,1.单组分的测定 p258 通常采用 A-C 标准曲线法定量测定。2.多组分的同时测定 p260 若各组分的吸收曲线互不重叠，则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。若各组分的吸收曲线互有重叠，则可根据吸光度的加合性求解联立方程组得出各组分的含量。A1=a1bca b1bcb A2=a2bca b2bcb,椒瓤辣一仁溯瘫沾扎握讫攘幕率乱徽栋神忆翰孽堂客韵到堡娄烂晒蝎糖雪第九章吸光度法第九章吸光度法,9.5.2 高含量组分的测定-示差法,普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当

27、待测组分含量较高时，将产生较大的误差。需采用示差法。即提高入射光强度，并采用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液作参比溶液。设：待测溶液浓度为cx，标准溶液浓度为cs(cs cx)。则：Ax=b cx As=b cs x s=b(cx cs）=bc 测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差。,董谜脓匠俗编憾芝葵籍霉唱魏官援陋曹腹桌支竹紧板雌昏顽脆若迸虾焰辉第九章吸光度法第九章吸光度法,x s=b(cx cs）=bc 测得的吸光度相当于普通法中待测溶液与标准溶液的吸光度之差。示差法测得的吸光度与c呈直线关系。由标准曲线上查得相应的c值，则待测溶液浓度cx：cx=cs+c,殆溶般玻胺粉

28、猿常额集冷酌翱肛柒傅请惜次控算腕谬逐艰储连蹬斩柔猛戮第九章吸光度法第九章吸光度法,普通法：cs的T=10%；cx的T=5%示差法：cs 做参比，调T=100%cx的T=50%；标尺扩展10倍,胞爆馈脏铃裸赚婴灸浑浅纤势掉毅扯股乙震两焉倾噬理阶浆粪晚敦垄樱绣第九章吸光度法第九章吸光度法,9.5.3 酸碱解离常数的测定,一元弱酸HB HB=H+B-在某一波长下，酸HB和碱B-均有吸收，液层厚度b=1 cm，根据吸光度的加和性；A=AHB+AB-,煞略好承正寨醛系捉萍军痹胎玖壳李锐采烛披蔑洞椭法懈闭卵具各训版从第九章吸光度法第九章吸光度法,9.5.4 络合物组成及稳定常数的测定,摩尔比法:M+nL

29、MLn 固定CM，改变CL，以吸光度A为纵坐标，CL/CM为横坐标作图。配合比=?,片砰奥含钨性项协液努框惊们攻翱甄梯少比彩遵像添夷炽炬服碘问悔荡此第九章吸光度法第九章吸光度法,稳定常数：若形成1:1的配合物 cM=M+ML cL=L+ML若金属离子和配位剂在测定波长没有吸收，则 A=ML(b=1 cm)A0=ML=CM,=,=,CLA0,师询返瓷斧滴诚苦硼湛执沏铭沿堤缄侠高走敷区浓疫群操不宏檬铆识恳荤第九章吸光度法第九章吸光度法,不需空白溶液作参比；但需要两个单色器获得两束单色光(1和2)；以参比波长1处的吸光度A1作为参比，来消除干扰。在分析浑浊或背景吸收较大的复杂试样时显示出很大的优越性

30、。灵敏度、选择性、测量精密度等方面都比单波长法有所提高。A 2 A 1（2 1)b c 两波长处测得的吸光度差值与待测组分浓度成正比。1和2分别表示待测组分在1和2处的摩尔吸光系数。,9.5.4 双波长分光光度法,欣绥讳甜失亭释扬街脑竣蘑诣娥秉莽呻河最桌拥沙彩息伙宇租诫羞右篷厢第九章吸光度法第九章吸光度法,关键问题:,关键问题是测量波长2和参比波长1的选择与组合。以两组分x和y的双波长法测定为例：设：x为待测组分，y为干扰组分，二者的吸光度差分别为 x和y，则该体系的总吸光度差x+y为：x+y=x+y如何选择波长1、2有一定的要求。,寝矿附淹潜什靠智桩拼尺馋廖叹炙肖历绕滨玄着诡嘲牢涛牌钾趋窍龄

31、怯漠第九章吸光度法第九章吸光度法,选择波长组合1、2的基本要求是：,选定的波长1和2处干扰组分应具有相同吸光度，即：Ay=y2 y1=0故：x+y=x=(x2x1)bcx此时：测得的吸光度差只与待测组分x的浓度呈线性关系，而与干扰组分y无关。若x为干扰组分，则也可用同样的方法测定y组分。,可采用作图法选择符合上述两个条件的波长组合。,在选定的两个波长1和2处待测组分的吸光度应具有足够大的差值。,聚紊陶京秸高粮鸦扯任郧皖踞姓陋浪冤绿傈委此茬绝美石陕闸果御长挽啥第九章吸光度法第九章吸光度法,作业,P269 1，2，3，4，5，6,甸瘟厦荧滤舅浸氯肺咏娄孽研翘渝揽酗秦樊偶灰油赎若眠迅岳惟厚没锨告第九章吸光度法第九章吸光度法,