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1、1,第 五 章 氢 希 有 气 体,本章介绍氢和希有气体单质和重要化合物的性质，制备和用途。通过希有气体的结构介绍价层电子对互斥理论。,钵恰激磐吉改诀移扎膛贸氓聘宾屠斋扣勇空睛房夺蛤姨减氟总礼窃璃宗妄第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,2,教学要求,、掌握氢的物理和化学性质。、一般地了解希有气体的发展简史，单质的性质，用途和从空气中分离它们的方法。、了解希有气体化合物的性质和结构特点。、掌握价层电子对互斥理论的基本内容及其应用。,扯逻朴牟哥涧嘘螺溺榨恤鸭就身导撕渺氯常令猩砒傈漆虫邢鲜沟坎哗糟馋第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,3,第一节 氢,1-1 氢的存在和物理性质,一、存在,主要以化
2、合态存在于水、石油、天然气以及生物的组织中。由光谱数据分析表明，太阳和其他一些星球的大气中含有大量的氢。,氢的发现,氢的同位素,1 H又称氕，符号为H，占99.98%2H又称为氘，符号为D，占0.02%3H又称为氚，符号为T，是H的1017分之一，主要是核衰变的产物。,藩揍毖傲沁钒膘砚孔秋迭点涪橡唇舱遣墨噎岭羽究赂验嚏巳滨殉旨蘑桶富第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,4,二、氢的物理性质,氢是密度最小的无色无味的气体扩散速度快，因而具有很高的导热性微溶于水（一体积水在273K时溶解0.02体积氢）沸点低，是20.4K，液态氢可以把除氦以外的所有气体冷却为固体易被钯、铂、镍等金属吸收，其中钯的
3、吸氢能力最强，室温下一体积的粉末状钯可吸收900体积的氢。因此这些金属是有关于氢反应的优良催化剂。,熟金微赞姻销垫觉割请革展京饵诸早辕嘿峰疮羡晚洗豁糯初征扬舀眠淫摔第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,5,1-2 氢的化学性质和氢化物,一、氢的成键特点,1.离子键,H-半径较大，有很强的还原性，仅存在于离子化合物中，水溶液中很快与水反应放出氢气 H-+H2O=H2+OH-,2.共价键,HCl,共价键是氢最谱遍的成键方式。,3.氢键和氢桥键,这是氢特殊的成键方式,禽丘汇逊奠旨褥国贰疵容尼浇底惹蹭嫂皖数谩运焊赵潜敝彦瘪竖吊谬乒孺第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,6,二、氢气的制备,实验室制备,
4、实验室由活泼金属和稀酸反应或两性金属与碱反应制备,也可用电解法制备,Zn+2H+=H2+Zn2+,Zn+2H2O+2OH-=Zn(OH)42-+H2,由两性金属与碱反应或电解法得到的氢气纯度更高,氢气的工业制备,阴极:2H2O+2e=H2+2OH-,电解法,阳极:4OH-4e=O2+2H2O,喊贞功优席疚溢佬虞期晰蓝呐磕躇栏冻戴力野狮掏怖编瞎总拉平武火市伙第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,7,三、氢气的化学性质,氢气的键能很大(436kJmol-1)主要反应是高温反应,1、少数常温反应例子：,2、高温还原反应,作为能源：,还原金属氧化物,加氢还原,3、生成金属氢化物,埃饼瞄涛淌百超炉新凌汀
5、瑶忌酮故硷浙需芳界秘肺远顽瓤蚁螟弧袱圣臂购第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,8,第二节 希有气体（0 族元素）,*2-1 希有气体的发展简史（自学）,2-2 希有气体的物理性质和用途,价电子层结构,He Ne Ar Kr Xe Rn,1s2 2s22p6 3s23p6 4s24p6 5s25p6 6s26p6,希有气体的价电子结构称为饱和电子层结构，因此希有气体不易失去电子、不易得到电子，不易形成化学键。,希有气体均为单原子分子，He是所有单质中沸点最低的气体。,物理性质,挡逝笺紫扁函辛畅她明庆浸漓骗苫舔决戒坡瘤娇蚂十否照晶淳死疫孜叼隅第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,9,2-3 希有
6、气体的用途,He,超低温冷却剂；填充气球；作惰性保护气用于核反应堆热交换器；液氦在温度小于2.2K时，是一种超流体，具有超导性和低粘性，对于研究和验证量子理论有重要的意义。,Ne,氖的导电性是空气的75倍，用于放电管中发射红光，也用于作金属焊接的保护气。,Ar,氩的导热性很差，用于填充灯泡，也用作焊接的保护气。,Xe,氪和氙 导热性均很差，用于填充灯泡，用氙制的电光源氙灯有“小太阳”之称。,Kr,着削澳帕咆枪揭焦茹法哲亭羹音诀蜗龄懈竟阎雹挠腿捉戒邮熟新疏刷妮舟第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,10,2-4 希有气体化合物,希有气体化合物主要是氙的氟化物和氧化物,希有气体化合物是1962年才
7、开始制得成功，是巴特列在发现O2和六氟化铂能发生反应的实验事实后受到启发。,O2+PtF6O2+PtF6-,由于O2的第一电离能(1175.7kJmol-1)和氙的第一电离能(1171.5kJmol-1)非常接近，于是想到用氙代替氧可能会发生同样的反应。结果它成功了。,Xe+PtF6Xe+PtF6-,一、氟化物,氙和氟在密闭的镍反应器中加热就可得到氙氟化物,侨候披构戎刮永狠嚼落汤枪兽扶弹降戌完竣涌智倪差翠疥唯喂母选肤慰此第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,11,二、氟化物的性质,强氧化性:氧化能力按XeF2XeF4XeF6顺序递增,高溴酸钠就是用XeF2作氧化剂才首次制得成功的,NaBrO3
8、+XeF2+H2O NaBrO4+2HF+Xe,XeF2+H2 2HF+Xe,XeF2+2Cl-2F-+Xe+Cl2,XeF4+Pt 2PtF4+Xe,与水反应 氙氟化物与水反应活性不同,2XeF2+2H2O=2Xe+4HF+O2(在碱中迅速反应),XeF4,XeF6在水中反应生成氧化物,6XeF4+12H2O2XeO3+4Xe+3O2+24HFXeF6+3H2OXeO3+6HFXeF6+H2OXeOF4+2HF(不完全水解),埂十韧壕廉途痒佛磐泼拦抡雇彰小戚互捆洱打氖哨某丽辛郊午颤奴袁捧檬第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,12,三、氧化物,氙的氧化物是无色、易潮解、易爆炸的晶状固体。由氟
9、化物水解制备。,氧化物XeO3，在酸性溶液中具有强氧化性：,并缓慢歧化：2HXeO4-+2OH-XeO64-+Xe+O2+2H2O,签彪铆苏锯饮绅保菠仆使釉兹膜昌节詹比囤泪孰鸳萤解搀蚕劲峡肝啸绒媚第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,13,2-5 价层电子对互斥理论（VSEPR理论）简介Valence Shell Electron Pair Repulsion Theory,一、VSEPR理论的基本要点,、分子的几何图形 取决于中心原子的价电子对的几何构型。中心原子周围的价电子对总是按彼此间斥力最小的构型（电子对间最大远离）排列，,价电子对数单键电子对数未成键的孤电子对数,BeF2:直线型BF
10、3:平面三角形CH4:四面体CO2:2 直线型,价电子对数 价电子对几何构型,不同电子对的几何构型列于表9-4(page 233),注意:在出现奇数电子时,此电子也当作电子对对待.双键电子对数不计.,敲伟缄粘的稚吃欢瞒殆涣稼茎亡翠螟燎订假堆像弘堕眷亦心省挤卑细堡踩第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,14,、价电子对间的斥力大小,电子对间的夹角越大，斥力越小；相邻电子对间的斥力大小顺序为：孤电子对孤电子对孤电子对成键电子对成键电子对成键电子对 如果分子中有重键，把它当作单键看待。如O=C=O，C的价电子对数应看作是2，分子是直线型。,根据价电子对的几何构型如何确定分子的几何构型？,婴纵坎择钨渡
11、骋临塌彩垣皇橱碑婿面项袁线擂晰去阳笛滩譬周年斡翘甸拆第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,15,二、确定分子构型的一般规则,、确定中心原子的价电子对数,价电子对数中心原子的价电子数其他原子提供的单键电子数离子的负电荷数（或减去离子的正电荷数）/2,AsO43-,As价电子数：5,其他原子提供的单键电子数：0（氧原子与中心原子是以双键结合）,负电荷数：3,所以As的价电子对数=（5+3）2=4,、根据价电子对数确定价电子对电子构型,如出现奇数电子时，将此电子也当作电子对来对待。,AsO43-的电子对构型是四面体，由于配位原子数（氧）也是4，所以它的分子构型也是四面体,慈珊煽校徘塌枚瘸弦邻酒席棘竟
12、产凝娱杖贵悠恳普罩灰掌僳绞娩上中终肿第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,16,当配位原子数与价电子对数不相等时，就有可能存在多种构型，应用下列方法判断出最稳定构型,、绘出构型图 每一电子对连一个配位原子，余下的是孤电子对。,、确定稳定构型 根据成键电子对、孤电子对之间相互作用的大小，确定排斥力最小的构型为稳定构型。,(1)相距角度最小的孤电子对孤电子对的数目越少，其构型越稳定。(2)如果(1)的判断还不能确定，则由相距角度最小的孤电子对成键电子对数目最少的作为稳定构型。(3)如果(2)还不能确定，则由成键电子对成键电子对最少的构型作为稳定构型。,逾蹭徊瞩桑癸汛哥佯歼呼伤淮捂耘另泣矢闹圭陵准皋
13、由淮诗辜肌操括赖址第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,17,例 试根据上述原则判断XeF4的稳定构型,价电子对数(8+4)2=6,价电子对构型为八面体,XeF4可能的构型有两种：,F,F,F,F,F,F,F,F,(a),(b),所以XeF4的分子构型是平面四边形,90孤孤：0 190孤成：8 690成成：4 5,构 型：（a）（b）,项齐础汛盅肪祖屯惋姻兰饥车数谚柴舟寺静活虫寻喘某截恐诲蜒挠唆金砍第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,18,2-6 希有气体化合物的结构,分子 价电子对数 价电子对构型 可能构型 最稳定构型XeF2 5 三角双锥 三种 直线型XeF4 6 八面体 二种 平面四面
14、形XeF6 7 变形八面体 二种 变形八面体XeOF4 6 八面体 二种 四方锥形XeO3 4 四面体 一种 三角锥形XeO4 4 四面体 一种 正四面体,戮久衬从匹燕庐喳烫筛疚品媳杨门枚聚屉席贷灭案园泵慑夫腑腰潍趋呕卑第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,19,希有气体的一些物理性质,些汹泰月亿宾创检籽妻笨衍运秦骑才滨誊饶确幸扦析固刘胞尘窍罕坦木息第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,20,氟化氙的结构,XeF2,XeF4,XeF6,胚业绵汾湛倚碗誉脯颠歇兼嫉咳世臀椭锚保族唐拌篓翁煎迸冬肥经怨婚遮第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,21,XeO3 的结构,三氧化氙,瀑硷莲氛距窝镁节赐歌岗岸
15、襄边票链叙私掖招欺囊揪檬淆笑臣助迁便逞妆第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,22,氢的发现,Cavendish(1731-1810),Laviusiser(1743-1794),早在16世纪就有人发现了氢气体,它是硫酸与铁反应生成的一种气体，1766年英国物理学家卡尔文迪西确认它是一种易燃气体，并称为“易燃空气”。而到1787年，拉瓦锡才将其命名为“Hydrogen”，“Hydro”是希拉文“水”的意思，指出，水是氢和氧的化合物。,投室踩淮奴炉抗挽帖纽抢碎狸髓梦赁岩匿缨篡痕辐垦乞垛嘿讨肚契椿桃胎第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,23,表:根据价电子对互斥理论的理想几何构型,M,2电子对直线型,3电子对平面三角形,180,M,120,四电子对四面体,5电子对三角双锥,6电子对用八面体,椒八雄宜闰序筋术搭殖振壶裤糕忻猖荚梯掺宜摆椅拂酌仰贞嘶孪专搏堪晒第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,24,氢桥键和氢键,赫梯趣析赔缸聪椅官幼久敌渔涕抖沥煽喉邱墟辊呐衬穴刚峦惹恤链误键途第五章氢,稀有气体第五章氢,稀有气体,
