平衡常数.ppt

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1、化学平衡常数,800,在4个1L的密闭容器中,分别通入不同物质的量CO,H2O(g),CO2和H2,经过足够长的时间后,如果这4个容器里的4种物质的浓度不再随时间的改变而改变,那么容器里的反应混合物就达到了化学平衡,计算 的比值,c(CO2)c(H2),c(CO)c(H2O),数据一:,1.0,0.98,1.0,1.0,课本31页表中的数据,分析数据一、二,你能得出那些规律?,通过分析实验数据得出:(1)温度不变时,、为常数,用 K表示,K=1、K=48.74;,数据二:,思考:,c(CO2)c(H2),c(CO)c(H2O),(2)常数K与反应的起始浓度大小无关;(3)常数K与正向建立还是逆

2、向建立平衡无关,即与平衡 建立的过程无关。,1、定义:,一、化学平衡常数(符号为K),在一定温度时,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数。,数学表达式:,对于反应:mA+nB pC+qD,平衡常数的单位浓度的单位为molL-1、K的单位为(molL-1)n;,当浓度的单位为 molL-1,称标准平衡常数,标准平衡常数不写单位。,2.书写平衡常数表达式的规则,(1)如果反应中有固体和纯液体参加,它们的浓度不应写在平衡关系式中,化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。如:CaCO3(s)CaO(s)+CO2(

3、g),K=c(CO2),再如:稀溶液中进行的反应,如有水参加,水的浓度也不必写在平衡关系式中,如:Cr2O72-+H2O 2CrO42-+2H+,K=c(CrO42-)2c(H+)2/c(Cr2O72-),又如:非水溶液中的反应,如有水生成或有水参加反应,此时水的浓度不可视为常数,必须表示在平衡关系式中。如C2H5OH+CH3COOH CH3COOC2H5+H2OK=c(CH3COOC2H5)c(H2O)/c(C2H5OH)c(CH3COOH),(2)同一化学反应,可以用不同的化学反应式来表示,每个化学方程式都有自己的平衡常数关系式及相应的平衡常数。,例 N2(g)+3 H2(g)2NH3(g

4、)K1=1.60 10 5 1/2N2(g)+3/2 H2(g)NH3(g)K2=3.87 10 2 K1 K2,K1=K22,(4)多重平衡规则:若干方程式相加(减),则总反应的平衡常数等于分步平衡常数之乘积(商)例:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)K1 2NO2(g)N2O4(g)K2 2NO(g)+O2(g)N2O4(g)K=K1 K2,(3)同一化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数,2NO2(g)2NO(g)+O2(g)K2,例如:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)K1,K2=1/K1,练习:书写下列化学反应的平衡常数表达式:,(1)Fe3+(aq)+3H2O(l)Fe(O

5、H)3(aq)+3H+(aq),(2)FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g),(3)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),(4)Br2(aq)+H2O(l)H+(aq)+Br-(aq)+HBrO(aq),(5)CH3COOH(aq)CH3COO-(aq)+H+(aq),(1)平衡常数K与温度有关,与浓度无关,由K随温度的变化可推断正反应是吸热反应还是放热。若正反应是吸热反应,升高温度,K 增大;若正反应是放热反应,升高温度,K 减小;,3.引入平衡常数K的意义,通过改变温度,平衡常数大小的变化趋势可以判断上可逆反应的正方向是放热反应.,(2)平衡常数K值的大小,可推断反应进行

6、的程度。K 值越大,表示反应进行的程度越大,反应物的转化率越大;K 值越小,表示反应进行的程度越小,反应物的转化率越小。,(3)反应的平衡常数与反应可能进行的程度。一般来说,反应的平衡常数K105,认为正反应进行得较完全;K 10-5则认为这个反应的正反应很难进行(逆反应较完全)。,(4)在某温度下,某时刻反应是否达平衡,可用该时刻产物的浓度幂的之积与反应物浓度幂之积的比即浓度商Q与K比较大小来判断。,QC k,未达平衡,逆向进行。,QC=k,达平衡,平衡不移动。,QC k,未达平衡,正向移动。,(5)另外还有两点必须指出:平衡常数数值的大小,只能大致告诉我们一个可逆反应的正向反应所进行的最大

7、程度,并不能预示反应达到平衡所需要的时间。如:2SO2(g)+O2 2SO3(g)298K时K很大,但由于速度太慢,常温时,几乎不发生反应。平衡常数数值极小的反应,说明正反应在该条件下不可能进行,如:N2+O2 2NOK=10-30(298K)所以常温下用此反应固定氮气是不可能的。因此没有必要在该条件下进行实验,以免浪费人力物力。或者改变条件使反应在新的条件下进行比较好一些。,用平衡常数来表示反应的限度有时不够直观,常用平衡转化率来表示反应限度。,反应物A的平衡转化率(该条件最大转化率)可表示:,二、有关化学平衡常数的计算,例题1:在某温度下,将H2(g)和I2(g)各0.1mol混合物充入1

8、0L的密闭容器中,充分反应达到平衡时,测得c(H2)=0.0080mol/L,求:(1)反应的平衡常数(2)其它条件不变,充入的H2(g)和I2(g)各0.2mol,求达平衡时各物质的平衡浓度。,(1)已知初始浓度和平衡浓度求平衡常数和平衡转化率,注意:温度一定时,对于同一个化学反应,平衡常数虽然一定,但反应物的量不同,平衡转化率可能不同。不能脱离具体的反应物谈平衡转化率。,例题2:在2L的容器中充入 1mol CO和 1mol H2O(g),发生反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)800时反应达平衡,若k=1.求:(1)CO的平衡浓度和转化率。(2)若温度不变,上述容器中充

9、入 的是1mol CO和 2mol H2O(g),CO和H2O(g)的平衡浓度和转化率是多少。(3)若温度不变,上述容器中充入 的是2mol CO和 4mol H2O(g),CO和H2O(g),的平衡浓度和转化率是多少。(4)若温度不变,要使CO的转化率达到90%,在题干的条件下还要充入 H2O(g)物质的量为多少。,(2)已知平衡常数和初始浓度求平衡浓度及转化率。,(3)已知平衡转化率和初始浓度求平衡常数,例4:反应 N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在一定条件下进行。设投入的N2为1 mol,H2为3 mol,在一体积恒定,温度恒定的容器中反应,测得平衡时的压强是原来的90%,求转化率

10、1。然后再充入1 mol N2 和3 mol H2,温度不变,计算新平衡的转化率2。,解:N2+3H2 2NH3 起始n 1 3 0转化n a 3a 2a平衡n 1-a 3-3a 2a(1-a)+(3-3a)+2a=490%a=0.2 1=20%,N2+3H2 2NH3 起始n 2 6 0转化n b 3b 2b 平衡n 2-b 6-3b 2b K=0.015 解得:b=0.61 2=30.5%,例5:可逆反应:2NO2 N2O4,温度不变、增加压强的情况下,平衡怎样移动?气体的颜色如何变化?,1、已知一氧化碳与水蒸气的反应为:,CO+H2O(g)CO2+H2,催化剂,高温,在427时的平衡常数

11、是9.4。如果反应开始时,一氧化碳和水蒸气的浓度都是0.01mol/L,计算一氧化碳在此反应条件下的转化率。,练习,2.某温度下:2NO2 N2O4,K=1.0 以2 mol/L NO2为起始浓度建立平衡。求平衡时c(NO2);当压缩体积至原来一半时,再求c(NO2),3.一定温度下的密闭容器中存在如下反应:,2SO2+O2 2SO3,已知c(SO2)始=0.4mol/L,c(O2)始=1mol/L经测定该反应在该温度下的平衡常数K19,试判断,(1)当SO2转化率为50时,该反应是否达到平衡状态,若未达到,向哪个方向进行?(2)达平衡状态时,SO2的转化率应为多少?,(5)K值大小标志反应能达到的最大限度,K值越大,反应物的转化率越大,反应 越完全。,课堂小结:,(1)平衡是有条件的、动态的。,(2)K不随起始浓度大小而变化。,(3)K与温度有关。,(4)K与方程式写法有关。,在某温度下,某时刻反应是否达平衡,可用该时刻产物的浓度幂的之积与反应物浓度幂之积的比即浓度商Q与K比较大小来判断。,QC k,未达平衡,逆向进行。,QC=k,达平衡,平衡不移动。,QC k,未达平衡,正向移动。,

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