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1、第一节 概述第二节 溶液中各级络合物型体的分布 第三节 络合滴定中的副反应第四节 EDTA滴定曲线第五节 络合滴定指示剂第六节 终点误差和准确滴定的条件第七节 提高络合滴定选择性的方法第八节 络合滴定的方式和应用,第六章 络合滴定法（Complexometric Titration）,以络合反应为基础的滴定分析法,1,2,一、络合滴定中的滴定剂,第一节 概述,络合剂,无机络合剂（单齿配位体）,有机络合剂（多齿配位体）螯合物,多核络合物简单络合物,是否所有的络合反应都能应用于滴定呢？,定量完全滴定三原则 快速 易确定终点,络合滴定中的络合物,简单配体络合物,螯合物,多核络合物,氨羧络合剂分子中含
2、有氨氮（:N）和羧氧（-COO-）两种配位原子。前者易与Co、Ni、Zn、Cu、Cd、Hg等金属离子络合，后者则几乎能与一切高价金属离子络合。所以氨羧络合剂能与绝大多数金属离子形成络合物。应用最为广泛的是乙二胺四乙酸，简称EDTA。,3,二、EDTA及其二钠盐的性质,乙二胺四乙酸(H4Y,简称EDTA)Ethylene Diamine Tetra Acetic acid,4,通常使用的是EDTA的二钠盐，用Na2H2Y2H2O 表示，也简称EDTA。它在水中的溶解度较大，S=11.1g/100mL，其浓度约为0.3molL-1，pH=4.4。,H,6,Y,2+,H,5,Y,+,H,4,Y,H,
3、3,Y,-,H,2,Y,2-,HY,3-,Y,4-,p,K,a1,=0.90,p,K,a2,=1.60,p,K,a3,=2.00,p,K,a4,=2.67,p,K,a5,=6.16,p,K,a6,=10.26,Ka1Ka6分别是:10-0.90，10-1.60，10-2.00,10-2.67，10-6.16，10-10.26 KH1KH6分别是:1010.26，106.16，102.67，102.00，101.60，100.90,在水溶液中EDTA能以7种型体存在(P153页图6-1).,6,EDTA 各种型体分布图,H2Y 2-,HY 3-,Y 4-,pH 主要型体 10.26 Y4-,7,
4、在七种型体中，以Y4-与金属离子形成的络合物最为稳定。,三、金属离子-EDTA(M-Y)螯合物特点:1.广泛的络合性能且络合反应快；2.络合比简单（大多为1:1）；3.络合物稳定，可形成多个五元环鳌合物；（注意：酸度过高或过低会形成MHY或MOHY,不稳,不影响1:1的计量关系）4.大多MY无色(见书P155页)。,8,总结：酸碱反应与络合反应的区别与联系,从酸碱的角度看：络合反应就是酸碱反应，M是酸，Y是碱。,从络合的角度看：酸碱反应就是络合反应，是H+的络合反应。,pH,pM,9,注意：不是简单地换角度思考！,10,纲举目张,举一纲而万目张,“纲”在哪？,(KMYEt),11,第二节 溶液
5、中各级络合物型体的分布,一、络合物的形成常数,M+L=ML,ML+L=ML2,MLn-1+L=MLn,注意MLn=nMLn的导出,12,累积形成常数：络合物逐级形成常数的乘积。,M+L=ML,(1)M+L=ML ML+L=ML2总：M+2L=ML2,仅有一级络合：1,ML=1ML1,ML2=2ML2,1.ML(1:1)型络合物,2.MLn(1:n)型络合物,可见，对于1:1型络合物，其形成常数与解离常数互为倒数。,13,累积形成常数：络合物逐级形成常数的乘积。,(2)M+L=ML ML+L=ML2 ML2+L=ML3 总：M+3L=ML3,ML3=3ML3,14,累积形成常数：络合物逐级形成常
6、数的乘积。,(3)M+L=ML ML+L=ML2 ML2+L=ML3 MLn-1+L=MLn总反应:M+nL=MLn,n=K1K2Kn=,MLn=nMLn,15,累积形成常数：络合物逐级形成常数的乘积。,同理，MLn的解离也是逐级进行的：MLn=MLn-1+L MLn-1=MLn-2+L ML=M+L 总反应:MLn=M+nL,MLn的形成常数(K)与解离常数(K)的关系为：第一级形成常数为第n级解离常数的倒数；第二级形成常数为第n-1级解离常数的倒数；第n级形成常数为第一级解离常数的倒数。,16,以此类推，多元络合物：,按分布分数定义：,在处理酸碱平衡中，经常要考虑H+对各种型体浓度的影响。
7、,例：,同理，络合平衡也是酸碱平衡，也要考虑络合剂对各级络合物型体分布的影响。,二、,二、溶液中各级络合物型体的分布,17,据物料平衡：,18,19,例6-1解：已知NH3=0.10molL-1,CZn2+=10-1.70molL-1共有5种型体：,若a-b2，则10a+10b10a,20,表,乙二胺络合物,三乙撑四胺络合物,小结,24,铜胺络合物,乙二胺络合物,小结,三乙撑四胺络合物,23,三乙撑四胺络合物,小结,铜胺络合物,表,25,表,乙二胺络合物,小结,铜胺络合物,26,乙二胺络合物,表,三乙撑四胺络合物,铜胺络合物,小结2,小结 1,27,乙二胺络合物,表,三乙撑四胺络合物,铜胺络合物,返回,小结 2,小结1,28,返回,29,30,返回,上页,31,
