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1、,安晓霞应用化学1103班2111101151,浅析1,3-偶极环加成反应的应用和发展,目录,背景介绍,1,CONTENTS,各项反应,2,总结,3,背景介绍,1,3-偶极环加成反应（1,3-dipolar cycloaddition）是发生在1,3-偶极体和烯烃、炔烃或相应衍生物之间的环加成反应，产物是一个五元杂环化合物。烯烃类化合物在反应中称亲偶极体。德国化学家Rolf Huisgen首先广泛应用此类反应制取五元杂环化合物，因此它也称为Huisgen反应。以前曾认为1,3-偶极环加成反应是经过一个双自由基的中间体完成的，但现在大多认为1,3-偶极环加成反应经过五元环的过渡态，是总电子数6体
2、系的协同反应。它受溶剂的极性影响很少，而且是立体专一的顺式加成反应。分子内或逆向的1,3-偶极环加成反应都是可以发生的。,叠氮基与碳-碳双键、碳-碳三键或碳-氮三键的1，3一偶极环加成反应通常有很多优点。,反应模块化,高产率,立体选择性,反应条件简单,后处理简单,此类反应是经典点击化学(Click Chemistry)的精华。故自2001年诺贝尔化学奖获得者KBSharpless提出点击化学的概念以来，叠氮基参与的1，3一偶极环加成反应就在药物合成、分子印迹、超支化聚合物制备、纳米材料的修饰等众多领域引起了国内外科学家的重视。,叠氮基参与的1，3-偶极环加成反应,含能材料黏合剂,含能盐,含能基
3、团的修饰,新型含能聚合物,池俊杰，夏宇，张晓勤，曲贵晨，常伟林，王建伟 1，3一偶极环加成反应在含能材料中的应用 中图分类号：06213；TJ55 文献标识码：A 文章编号：16722191(2011)03002504,反应介绍,通过1-苄基-3，5-双芳亚甲基哌啶-4-酮与靛红、脯氨酸的1，3-偶极环加成反应，合成了一系列新的螺哌啶-六氢吡嗪类化合物。,令玉林，刘彬，李筱芳，于贤勇，易平贵 1，3一偶极环加成反应合成螺哌啶 一六氢吡嗪类化合物 中图分类号：062 文献标识码：A 文章编号：16729102(2010)04一0101-03,姚飞，曾荣今，王慧，沈鹏飞 1，3一偶极环加成反应合成
4、新型的吡喃一嘧啶并噻唑类化合物 中图分类号：062 文献标识码：A 文章编号：16729102(2011)02010104,通过六氢-4-芳基-lH-比喃2，3-d并嘧啶-2(8aH)-硫酮与丁炔二酸二甲(DMAD)的加成反应，合成了一系列新的吡喃一嘧啶并噻唑类化合物。,HUYanHong，LIU，ShiLing TONG，QinYu HUANG，FaRong，SHEN，YongJia QI，HuiMin，DU，Lei。Synthesis of 1-(Substituted benzy1)-1，2，3-triazoles by 13-Dipolar Cycloaddition Reaction
5、,本工作以低廉的氯化苄和取代氯化苄为原料，替代通常的溴化物，合成了苄叠氮(3a)，对甲基苄叠氮(3b)，对氰基苄叠氮(3c)，对氟基苄叠氮(3d)，4，4-联苯二苄叠氮等(3e)，有效降低反应成本。,李筱芳，于贤勇，冯亚青1，3-偶极环加成反应合成螺噻唑并3，2-a嘧啶类化合物,有机化学2010年第30卷第5期，735-739,通过2-芳亚甲基-6，7-二氢-5H-噻唑并3，2-a嘧啶-3-酮与靛红、肌氨酸的l，3-偶极环加成反应，合成了一系列新的螺噻唑并嘧啶类化合物，以期为药物筛选提供先导化合物。,王炳祥，徐助雄，吴婧 吡啶叶立德与查尔酮1，31偶极环加成反应制备2-苯基-3-乙酰基中氮茚
6、有机化学 2006年第26卷第11期，15871589,在氧化剂存在下吡啶叶立德与查尔酮进行1，3-偶极环加成反应，一锅法合成2-苯基-3-乙酰基中氮茚，以及用类似的一锅法合成1-苯甲酰基-2-苯基-3-乙酰基吡咯并2，I-a异喹啉化合物。,在硝酮与缺电子烯烃的1,3-偶极环加成反应的研究中，常用的亲偶极体为3-(3-取代丙烯酰)-嗯唑烷-2-酮。,Yamada等利用 B-酮亚胺与钴(III)阳离子的络合物催化氮-芳亚甲基苯基氧化胺(2，R2=Ar，R3=Ph)与1-甲酰基-1-环戊烯的1，3-偶极环加成反应。在反应液中加入NaBH4的乙醇溶液猝灭环加成反应，将环加成产物的醛基转化为更稳定的醇
7、，产物19保持了1，3-偶极环加成反应的收率、非对映选择性和对映选择性。,胡晓芬 冯亚青冰 李筱芳 手性Lewis酸催化硝酮与烯烃的1，3偶极环加成反应 有机化学 2005年第25卷第1期，17,1，3-偶极环加成反应是合成五元杂环化合物的常用方法。其中，以硝酮为1，3-偶极化合物、1,2-二取代烯烃为亲偶极体的1，3-偶极环加成反应是合成异嗯唑烷衍生物的重要途径。,总结：,1-苄基-3，5-双芳亚甲基哌啶-4-酮与由靛红及脯氨酸原位反应生成的甲亚胺叶立德的1，3-偶极环加成具有反应时间短(20min)、收率高(86)的特点，反应具有较好的选择性，仅生成一种产物。通过六氢-4-芳基-1H-吡喃2，3-d并嘧啶-2(8aH)-硫酮与丁炔二酸二甲酯的加成、环合反应得到一系列新化合物甲基(2Z)-5-(4-芳基)-3-羰基-5a，7，8，9a-四氢-5H，6H-吡喃2，3-d1，3并噻唑3，2-a并嘧啶-2(3I-i)-甲叉基乙酯。具有反应时间短(2-3h)、副反应少、后处理简单、收率高(90)的特点。理论上该反应只生成一种产物。2-芳亚甲基6，7-二氢5H-噻唑并3，2-a嘧啶3-酮与由靛红及肌氨酸原位反应生成的甲亚胺叶立德的1，3-偶极环加成反应具有立体选择性和区域选择性，对反应液的TLC检测表明只有一种产物生成。,谢谢！,
