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1、1,丙烯酸改性醇酸树脂反应类型及机理,王镇2011年10月,2,一引言,三小结,二反应类型及机理,内 容,3,现今社会，生活、生产节奏越来越快，许多工程都面临着工期短，要求在保质保量的前提下尽快完工的问题，因此，越来越多的客户提出要求：让油漆在性能得到保证的前提下，能够快速干燥成膜。虽然有许多树脂可以实现快干性能，如硝酸纤维素、高氯乙烯、氯化橡胶、热塑性丙烯酸等，但它们均价格较高，且在性能上或多或少有一些弊病：有的户外耐候性差，如硝基漆、氯化橡胶漆；有的漆膜丰满度不佳，实干不好，如热塑性丙烯酸，种种弱点造成其适用性不强。而丙烯酸改性醇酸树脂，既保留醇酸树脂丰满度好、容易施工等特点，又继承了热塑
2、性丙烯酸树脂快干的特点，增强了耐候性能，且成本较低，有着突出的性价比。,一 引言,4,1 冷混拼用,二 反应类型及机理,分子量较大的聚丙烯酸酯与醇酸树脂不易混容，即使加入分子量只有7000-10000的丙烯酸类聚合物，也要求与特殊的醇酸树脂配合。丙烯酸聚酯如季戊四醇三丙烯酸酯与中长油度气干醇酸树脂能很好的混容，可以提高醇酸树脂涂料的固体含量，改进涂膜的干率、硬度、耐水性及耐腐蚀性能。,机理：溶解是一个化学-物理过程。制备一种丙烯酸类聚合物，使得其极性与醇酸树脂相近，在溶剂中分子将会扩散的均匀，树脂混溶性好。,5,2 双键共聚法,丙烯酸类单体能与含有双键和共轭双键的植物油、脂肪酸或醇酸树脂共聚，
3、共聚机理和苯乙烯与醇酸树脂的反应相同。利用共聚法合成丙烯酸改性醇酸树脂时，需调整单体间的均聚速率和单体与醇酸树脂接枝共聚速率之间的平衡，反应过程中均聚物生成速率过大，会影响接枝共聚速率从而较难获得透明的树脂。用丙烯腈可以增加丙烯酸酯与醇酸分子接枝共聚的趋势。,机理：利用自由基双键和共轭双键加成反应进行共聚。链引发 R*+M RM*链增长 RM*+M RM2*M RM3*链终止 RMx*+RMy*RMx+yR,6,3 单甘油酯法,首先提出用含羧基的丙烯酸共聚物与单甘油酯反应，以酸值控制缩聚反应程度。当反应达到一定程度后加人邻苯二甲酸酐和多元醇，进一步缩聚到终点，称此改性方法为单甘油酯法。,机理：
4、首先合成带有羧基的丙烯酸预聚物，在与醇解物进行酯化。,酯化 R1-COOH+HO-R2=R1-COO-R2+H2O,7,最后进行聚酯化反应生成丙烯酸改性醇酸树脂,8,4 脂肪酸法,脂肪酸法是丙烯酸改性醇酸树脂的新方法，首先合成具有反应活性的丙烯酸预聚物，这种预聚物不仅含有羧基，而且含有羟基，既能和多元醇反应，又能和脂肪酸、多元酸反应。合成树脂的原料采用脂肪酸代替植物油，采用一步法工艺即丙烯酸预聚物与合成醇酸树脂的原料同时加入反应釜。配方设计方面也不同于单甘油酯法，丙烯酸预聚物以等质量代替干性油脂肪酸，而不是代替多元酸或多元醇。,机理：酯化 R1-COOH+HO-R2=R1-COO-R2+H2O,9,传统的醇酸树脂干燥时间长，硬度低，耐水性差，户外耐候性差，使它的应用受到限制。而丙烯酸树脂具有其它树脂所没有的优点，如颜色浅，优良的保色性、保光性和户外耐久性，是制备浅色面漆最理想的树脂之一。但是丙烯酸树脂的颜料分散性、涂料施工性，以及涂膜的柔韧性和耐寒性均不理想，且价格也较高。然而对醇酸树脂而言，通过丙烯酸改性后，制得的色漆既保留了丙烯酸类的保色保光快干和耐候性的优点，又具有醇酸磁漆的丰满度等长处，可谓是扬丙烯酸醇树脂之长，避丙烯酸醇酸树脂之短。,一 小结,10,Thanks！,
