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1、4.4 动力学结晶能力(kinetic crystallizability)4.4.1 Jeziorny法,Jeziorny用下式求Kmax,校正后的动力学结晶能力为Gc=G/b,4.4 动力学结晶能力(kinetic crystallizability)4.4.2 Modified Jeziorny method,用下式求Kmax,校正后的动力学结晶能力仍为Gc=G/b,4.4 动力学结晶能力(kinetic crystallizability)Integration method,Gc=G/b=-2ln1-a(Tmax),4.4 动力学结晶能力(kinetic crystallizabil
2、ity)The fitting method,应用化学，1997，14(5)：32-35,第四章 高聚物的非等温结晶动力学,概述4.1 基于经典结晶理论的方法4.2 基于等温Avrami方程的方法4.3 基于等温Avrami速率方程的方法4.4 动力学结晶能力4.5 其它方法,4.5 其它方法 Caze等人的方法,Caze等人利用Ozawa方程导出了如下的方程式组13,式中，Tp、T1和T2分别为结晶峰值温度、结晶峰第一个拐点对应的温度和结晶峰第二个拐点对应的温度；为升温或降温速率；n为Avrami指数；a和b为函数F(T)=exp(aT+b)中的实验参数。,4.5 其它方法 Caze等人的方
3、法,根据Tp、T1和T2与ln的线性关系，求出斜率和截距，再用下面的方程组求出Avrami指数n和参数a与b。,4.5 其它方法 Khanna法,Khanna14提出了一个表征结晶速率的新参数叫“结晶速率系数”(Crystallization Rate Coefficient)(CRC)”，这个参数定义为Tcc。对于以不同速率降温的高聚物试样，以冷却速率()对结晶峰温度(Tcc)作图其斜率即Tcc。这一参数越大，试样的结晶速率越快。,4.5 其它方法 Khanna法,图4.5.2 几种高聚物的CRC值,4.5 其它方法 Kissinger法,对于n级的化学反应，当反应速率与温度的关系符合Arr
4、henius方程时，可得到下式15,式中，表示升温速率；A为Arrhenius方程的指数前因子；Ed为反应活化能；R为气体常数；Tp为放热峰的最大值对应的温度；g()为转化率的函数。Kissinger方程也常用下面的形式表示,根据 与 1/Tp 的线性关系可求出结晶扩散活化能等参数16,17。,4.5 其它方法 Kissinger法,4.5 其它方法4.5.4 直接从升、降温DSC曲线读取数据作为表征结晶动力学的参数,上面介绍的从非等温DSC结晶曲线解析结晶动力学参数的方法一般需要一定的数据处理。下面介绍几个从等速升温或降温DSC结晶曲线获得的简单参数对结晶情况进行表征的方法。(1)过热程度(
5、Th)：从玻璃态等速升温结晶时，结晶峰极大值对应的温度(Thc)与玻璃化转变温度的差值(Thc-Tg=Th)称为过热程度。Th越小表明该高聚物越容易结晶。(2)过冷程度(Tc)：从熔体等速降温结晶时，高聚物的熔融温度与结晶峰极大值对应的温度的差值(Tm-Tc=Tc)称为过冷程度。Tc越小试样越容易结晶。,4.5 其它方法4.5.4 直接从升、降温DSC曲线读取数据作为表征结晶动力学的参数,(3)结晶峰的半高宽(D)：结晶峰的半高宽是指结晶峰极大值的一半时结晶峰的宽度。D值越小表明结晶速率越快。(4)结晶最快时间(tmax)：从结晶开始，到达结晶速率最快时的时间称为结晶最快时间。tmax值越小表明结晶速率越快。(5)结晶半时间(t1/2)：结晶进行到总结晶量的50%时所需要的时间。t1/2值越小表明结晶速率越快。(6)最快结晶速率(da/dt)max：最快结晶速率是指结晶量随时间的增长最快时的值。该值越大表示结晶速率越快。(7)可结晶的温度范围(Tm-Tg)：高聚物的结晶一般发生在玻璃化转变温度(Tg)与熔融温度(Tm)之间。用熔融温度与玻璃化转变温度的差值(Tm-Tg)表示材料可结晶的温度范围。,
