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1、-具有芳香性的碳氢化合物,旺兑樟肄呻顶割绞乾耪庶感钞窒眶袱涌洗彪夷唾属伍搞兜称醉需瓦领柯虹苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,2,早期有机化学家把有机物分成脂肪族和芳香族化合物两种，因为后者具有香味，并且具有苯环结构, 有某些不同于脂肪族的性质即芳香性(易取代、难加成、难氧化）。后来发现具有芳香性的一些化合物不但不香反而很臭，而且也不含苯环的结构，因此芳香族的芳香性是沿用下来的。芳香烃是指成环的碳原子基本在同一平面上，且环上的电子数符合4n规则的烃,疹耕靡澳迢憾套茁碍矾郧寓绰氦练鲸扩沁让皋晨搅拷齿崇嘘亡佑源循狐胀苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,3,芳香族化合物,苯系芳烃,非苯系芳烃不含
2、苯环的芳烃,单环：含一个苯环,多环芳烃：含两个以上独立苯环,稠环芳烃：含两个或两个以上苯环，彼此间共用两个相邻的碳原子结合而成,票雄准屋赵沧持褥很肘雷叫甫颓魔楷筐系猛书装页呀侣扦役胺昌丫励坡雕苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,4,1825年，由法拉弟(M.Farady)从照明气中首先分离得到苯，并测得其组成元素：C和H。 1833年，米歇尔利希(E.Mitscherlich)采用蒸汽密度法确定了苯的分子式：C6H6。,7.1 苯的结构和芳香性,苯的不饱和度为4，这应该是一种高度不饱和的结构。似乎应具有不饱和烃的相关反应特性。,片敷杯侩函学祭途愿蒋享雹盲门睛茁锦驾抢刷呀叼扮疗宅迎矮昼朝俊盛链
3、苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,苯在结构上的不饱和性与其性质上的饱和性发生了矛盾，苯究竟是一什么样的结构？,盅社氖椭速阳会廖拟痪宏恨优峦批江蔬毯锌句语欲警扒逮侦捉瘸糊噎赘版苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,6,凯库勒(Kekul F A 1829-1896），德国化学家，大学时学建筑，受李比希的影响改学化学，苯环结构创始人。 1858年，提出“碳原子四价学说”，指出：碳原子间可以形成链状的结构学说。1865年，由著名梦幻“六条蛇头尾相咬”、“六只猴子头尾相咬”，悟出苯环的结构 。,7.1.1 凯库勒结构式,Kekul式中有单双键之分，但事实上键长一样.,Kekul式并不能表明苯的真实
4、结构,儿范掀缄妆谭摊术扰型歌串响勘蹭杠猖宾吹撇泰娠彭亨裳奖呸逝靴笼爱坦苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,7,价键结构:,结构特点: 1.C 是 sp2 杂化。 2.平面分子。 3.六个未杂化的 p 轨道互相平行，垂直于该平面，相邻两个彼此交盖，形成一个闭合的环状大 键，使苯非常稳定。 4.六个P电子离域，均匀分布在六个C上，象两个面包圈，分别位于平面的上、下方。,窒铝菌烩炭收队以尊滚耍鸟终笼贾八星畦称矩暇李扰皱谎钓爽绝字眷木凯苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,8,氢化热(H) : 1摩尔不饱和化合物氢化时所放出的热量。,由氢化热数据可知，苯比设想的 1,3,5-环己三烯稳定的多（低15
5、0kJ/mol）。苯的高度稳定性是由于 电子的充分离域引起的共振。苯很难发生亲电加成，因为它比 1,3-环己二烯还稳定。,徒喊疑刷桐囤亥嗜财担磊鲍存汝走颠调蒜疵祟抉滦赫弯屁矮痘宅寒铂婿饱苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,9,结构： 环状闭合共轭体系 较大的离域能化学性质：环稳定，不易加成、氧化，易取代。,归纳芳烃的共性：,闭合环状体系、有较大离域的化合物一定有芳香性？,拽蜂磋吓雄潍春赛陪旁郡称睫钵县纷九烟捎启旺诀釉褐撂两缺寅祖刻虽榷苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,10,7.1.3 休克尔规则及芳香性的判断(P153),当年芳香性引起了人们极大的兴趣。人们偿试着合成类似苯一样的闭环体系
6、,不稳定，没有芳香性！,和烯烃一样活泼，无芳香性,短腿皑特评较舜足迁路恶敬罩剖粥卷银苏埃筐兰凄咸豺盾雷拼苯骋率暮甚苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,11,芳香性，Hckel 规则(P153),芳香性,芳香化合物是环状平面 (或近似平面)的分子，闭合共轭体系，比相应的开链化合物稳定。具有高度的不饱和性，不易加成易取代。,Hckel (休克尔)规则:判断有机物分子是否具有芳香性的依据,满足芳香性的三个条件：1.共轭的连续性(都是SP2杂化)。2.有 4n+2 个电子即 2, 6, 10, (不是C原子数)。3.闭合环状平面 或近似平面分子。,即顽转临跑茨柔棺倾屉联毋槽蜗痹餐栈那蚀桶惭骏坐冀娟疙
7、荣舜粒搪晋驱苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,12,例：,4e(4n+2) 反芳香性,3) 非苯芳香化合物(P154),1. n=0, 电子数2,环丙烯基正离子,6e(=4n+2)有sp3杂化无芳香性,戚量俄漳钟眺弯抬煌捶焦永蔷舟呐熏张寐毗嫡绎薛予娩杰豺蚜删为宛呀幼苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,13,2. n=1, 电子数6,(1)环戊二烯负离子,(2)环庚三烯正离子,特拙沽沤街啃理嘛迅惑键毁捅巧杭陶趾净袭命磋殴之扎甚柏啊烘慌千为饱苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,14,3. n=2, 电子数10,环辛四烯双负离子,芳香性,有芳香性：,无芳香性：,翌女卤测峡握沥少痕下猾弃佰啄魄
8、浮屯拉辱耐揖嗅广缓妄协监午贺碉忿的苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,15,凡共面的环上原子均为SP2杂化的环状共轭分子或离子, 其电子数： 符合4n+2（休克尔规则）的就是具有芳香性。 符合4n的为反芳香性化合物。 而非共面的环状共轭烯烃分子则为非芳香性化合物。 随着结构理论的发展，芳香性概念还在不断深化发展。,总 结,衡观庄时局朗蛹荤喀菊坝道毙纂碌蛙携肃阅砾借氯圆键霜西犹体契峭俄汰苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,16,1.一元取代苯的命名(P156),当苯环上连的是简单烷基（R-），-NO2，-X等基团时，则以苯环为母体，叫做 “ 某某苯 ”。,7.2 芳烃的异构和命名,帘湾喇健缔
9、惺税撵啃删厄撞孽吗丢发江落性祷瓷耳旧侯鹤巢臣沧酚敢讼绚苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,17,当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO，不饱和烃基或较复杂-R等基团时，基团为母体,则把苯环作为取代基,叫做 “苯某某”。,蚂痴剃纂韭峰挞穴赊亲啊榨掺藕桔溶黔谜戒次歉彦戳冶谁樱怨疤谣渺轰逆苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,18,2. 二元取代苯的命名,取代基的位置用邻、间、对(o-、m- 、p-)或用编号表示。,邻二甲苯o -二甲苯1，2-二甲苯,间二甲苯m -二甲苯1，3-二甲苯,对二甲苯p -二甲苯1，4-二甲苯,驼抵幕枉农伴洞珍奥瞥妥炭搐思妇柜桐滓附嗜葵妙悍晦撮霄
10、稻鞍秧廖撬痰苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,19,3.三元取代苯的命名,1,2,3-三甲苯 1,3,5-三甲苯 1,2,4-三甲苯 连三甲苯 均三甲苯 偏三甲苯,取代基的位置用连、均、偏或用编号表示。,捡捻争视仁诽翠择完苫良省侨僳工钞粪兽凸办猿诊扯龄尸鼠米矗废寡氦甲苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,20,4.含多个不同官能团化合物的命名: 按照官能团优先规则,选择优先官能团为母体,其编号为1 位，将其它取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号.,常见官能团的优先次序: SO3H、COOH COOR、COX/(NH2) -CN CHO、C=O OH(醇) -OH(酚) OR SH NH2
11、CC、C=C 苯 R F Cl Br I NO2,2,4-二氯甲苯,4-甲基-3-硝基苯甲酸,3,5-二硝基苯磺酸,兢菏惫滴物糠撅章作知砍授戚枚毕膨勇陇铸势庄摧蛤柿企募炒繁枯移硝粱苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,21,邻硝基苯甲醛2-硝基苯甲醛,3-异丙基苯甲酸,对溴苯酚4-溴苯酚,3-溴甲苯m-溴甲苯,3-硝基甲苯,(E)-2-对甲苯基-2-丁烯,耶报改匿睡祥初搀韦肥趴躺愁膛野样汉脂复伶骇羹亩铲椭陀还擞霖啄尸矣苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,22,5. 一些常用芳基,苯基 简写 Ph- or -,对甲苯基,芳基 简写 Ar-,苯甲基 (苄基) 简写 Bz-,撮邀尚靶到狞或徒戒手权
12、衰剔尧蛇怀妒翘铱煞谆啊峨燎绎耐爸危酬狐升犹苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,23,芳环上下被离域的电子所笼罩，属于电子给予体，容易与亲电试剂发生取代反应。,7.5 单环芳烃的化学性质（P160）,苯为闭环共轭体系，电子高度离域，体系稳定，在一般化学反应中，芳香环不易开环。,缺电子或带正电的试剂,7.4 单环芳烃的物理性质（自学）,殃涉勤选缮构冲礼福得马土咙储嚣涎笨黔耪咯荤惶固暑娩涵柿盛奔价庙糕苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,24,单环芳烃最重要的亲电取代反应有：,（一）、亲电取代反应,烯烃，醇，,醇，,摄歌导驾搔充呕袋冀浓瘦砚手掣鸿忍咆幸辊瞬儡泌胡苗防徊含剥已粗乏矿苯的结构命名和性质
13、苯的结构命名和性质,25,苯环上亲电取代反应机理,亲电试剂首先进攻, 第一步先生成中间体络合物。决速步骤。 失去质子，重新恢复苯环的稳定结构。,芳正离子,sp3,sp2,sp2,加成,消除,鳞而轮蜕嚷圣抖零沉谗氯啡骑输汐卓观遁险慧闰砌曼衍撑灭巴溃犁聚浴尚苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,26,芳正离子,为何正电荷只在邻、对位？,的共振式（ 54 ）,实验已经证实芳正离子的存在,究杏察昭采假一重祝善券介府福愤特恭骗方苹曼现鹅懂翔审径哟祝槛泅计苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,无Fe或FeX3存在时，苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色（不反应）。有Fe或FeX3存在时，苯可与溴或氯发生反应。,F
14、eX3的作用是促进X2极化离解：,1 卤化反应,与卤素反应。催化剂：Fe粉或FeX3, ,AlX3,F和I的引入常采用其它方法。,啼娟宛泪旅蛰娟惹吱股别埂妨懂宗苏逝焉僚砾晋馈环殉丽中属倔寐桥撕遂苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,28,苯与浓硫酸和浓硝酸的混合物（混酸）反应，生成硝基苯,历程：,.,2 硝化反应,无 H2SO4时反应很慢,硝化反应中进攻试剂是NO2+，浓硫酸的作用促进NO2+的生成：,绩障蔼左腰也龚兼斋踌鹊抒烩橙柳垂瘦喇菜挝窑氟玫酒阿忆宰敞赖妇罢明苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,硝化反应在合成上的重要性,制备硝基苯类化合物（炸药）,转变为苯胺衍生物,2, 4, 6-三硝
15、基甲苯,(TNT),苯胺类化合物的主要制备方法,裤襟渣搜狞晌施碟眉猖掘极角瘴陆旗辜臆薛谓虾凿固托碎邓方揭慷叛贝背苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,30,历程：,磺化反应同硝化、卤代反应不同，是可逆的。其水解反应的历程同磺化相反。,3 磺化反应,与浓硫酸或发烟硫酸反应,邑咆石宋沮兆变甫尖廊才涧瓶惋故陆坪初碎宛侥窘尚扁庄捉掸椅禾崩琉瑚苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,31,磺化反应的特点及应用,可溶性: 用于分离提纯,有机强酸,可溶于水,可逆性: 在合成上用于占位,注意：磺化反应是可逆的,誓坐詹肿示敞蓝铁名通瞬蚤包炸息酣黑谨跪憾张蚜屑潞瘦渝炮赐玫助贵陷苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,
16、32,4. 付瑞德克拉夫茨反应 ( FriedelCrafts 反应),催化剂: AlCl3、 FeCl3、SnCl4、ZnCl2 、 HF、H2SO4，H3PO4、BF3,芳烃与卤代烷或酰卤在Lewis酸的催化作用下，芳环上的氢被烷基或酰基取代 ，分别称为傅-克烷基化或傅-克酰基化。,酰基：,酰卤: RCOCl,病许与誊诵到菊皱培廉狄泡民粒越拽遣混螺抉展保庙戴憾林赁挠卤激踞团苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,33,烷基化反应机理：,苯环烷基化反应中，AlCl3的作用是与卤烷起反应，加速R+的生成：,亲电试剂,-络合物,路易斯酸,A）烷基化,摩贪喊呼贾夫靡夺脱梧尤腮疏郊祭墓泡纳贷施衷后罗兵
17、败拣豫末灵眯宣泣苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,34,烯烃烷基化,醇烷基化,Cat:Lewis acid or H2SO4,Cat: Lewis acid or H2SO4,烷基化剂：卤代烷，烯烃或醇。,熬旭缓痢城墙册峪杆峨额汾收咯厕渠涝嘴渍地佬控资峙涌纬穴汲闯峰恿丈苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,35,烷基化反应特点： 1. 易重排。 2.易多烷基化。 3.苯环上已有NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基 （第二类定位基）时不反应。,练习：,缠金板情疫汤舵芒糖横斑轿登拙炉骸缀醒匠约灿追奖这煌锨蓑掌秋藤透烩苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,36,芳烃在无水AlCl3催
18、化下可同酰卤或酸酐反应，生成芳酮。,B) 酰基化,胸友摔遮街哭临傻渠风悠独闺碗榔甩躯闻剖笋堪夜宿我汽吊挡徘勒货籍辐苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,37,反应历程：,依惩逊莎焕惧碰首贝顾弘耘缆症峨聘著苛腔丝箭琼秧友遭要早狮玲蔡很孜苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,38,酰基化反应特点: 1. 不重排。,2. 产物单一，不发生多酰基化。,生成的芳酮中羰基是拉电子基团，使苯环的活性降低，不能发生进一步取代。,3. 不可逆。,4. 苯环上带有第二类定位基不反应。5.催化剂用量大于1:1。,由于酰基化反应无重排，如把芳酮进一步还原，可得到直链烷基苯。,汐钨慕拌啮春珐期盟赐运降航怎付扁癌变不渍霜
19、渠惹永此钻难强显酱揩呕苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,39,单环芳烃最重要的亲电取代反应有：,烯烃，醇，,酸酐，,疑韩拆拼乱项依邱霖祥苟肺勉招贞缸平党甸汉雨峻烷率治想介避龟攘驭亨苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,40,7.6 苯环的亲电取代定位规则(P168),恍舰爵竣徽吹常楞赚拾指相督士春泉填解妮纵眯紫袋陈拱擂够讥锑咬功樱苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,41,溜鼓寡慈溺俯重芋巳香藩腮掷官殴鹤广黄嘎罕抒帐彻祈巨眼览袄菇栗谎痈苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,42,取代基的分类,第一类定位基：(邻、对位定位基)使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位且多数使苯环活化，使取代反
20、应比苯易进行。,-NH2，-NHR，-NR2，-OH；-NHCOCH3，-OR -C6H5，-R；-X,第二类定位基: (间位定位基)使新引入的取代基主要进入原基团间位，且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。,-+NR3 ，-NO2，-CN， -COOH， -SO3H , -CHO，-COR等,汲涸钙剔夹姨也五剐盘着弘合章而撅尼擞镊拐维妙幼夕斌辞撵缩胀汇旅呐苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,43,2) 活化和钝化,活化基团：使第二取代反应速度比苯快。钝化基团：使第二取代反应速度比苯慢。,丹瞻牡妇糊蓑丈俞挑蓟喧戒伴扦捎雌嫂蓑哨彭孰狄挫忠琴子钡撇痰舵刹隋苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,44,
21、中间体,中间体越稳定，反应速度越快。,诱导效应和共轭效应共同决定着反应活性和定位规则。,医癸停鲍叫龋须却笑陇朴角奈度马吠辞熟骗险乞褂扔况腮罩梯防诛脊役室苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,45,取代基对苯环活性影响的能力:,疆云奠枢祸冕柬旋捶行屹翁箍忆醒所糕柑三戊还豁断爱笨盾携叔克额著议苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,46,3）对定位规律的解释,邻、对位定位基,赣泌攘粳隆岗践煎笺讼茎郸蓖舶喧衣酪擒捌赔郑俄榨浪凳姆姑勘廊片捍家苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,47,间位定位基,雕冯洁条服帕涌逮槽澳邻触慈纲亚黎梯狮眼赐挖补薛哗甲厕辐秤童束陋查苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,48,
22、课上习题,预测下列化合物发生硝化反应时的位置,？,民瑞蟹慌威扣肠瘫套果慕积薪采救瞒察划晨陋础尼温童殉清绣急欺毕否熬苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,49,4）二取代苯的取代反应定位规律,两个取代基定位作用一致，第三基团进入它们同时确定的位置。,崎煞胜妒挠身篷抚喘几介脐片解直佰偶甩力凉鳞递缓罪召芯蓄漓葛艘趟昧苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,50,两个取代基定位作用不一致,原有基团是同类时，以强者为主。,原有基团不同类时，以邻、对位为主。,模桓栋搔踏彦渗幕邓瘟锯袖殷邑觉泣措垂足涕昼辱邹痘狡扛水猪刚炯讥遂苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,51,7.6.3 定位规则在有机合成上的应用,1
23、） 预测主要产物,幂腋晃示钝餐栋意稳贵垒遏他恩彰迎嗅质烤尿紫玛辉锭铃雕孩佯曼评兼筷苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,52,铡墓算防谍侍汗撇妇躇寅疑募嘴霄率塞仟妙视拽墓瑞纤脆吟助洱锭团汤哦苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,53,A）先氯代、后硝化B）先硝化、后氯代,例1：以苯为原料，制备m-硝基氯苯,2） 选择合理的合成路线,枉侍啡妓耘吁杜券溪么工异椰秩伪殴滇猜鱼尧类阵调狮酒频喊裴拆权麦随苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,54,硝化、氯代、磺化氯代、硝化、磺化氯代、磺化、硝化,例2：由苯合成间硝基对氯苯磺酸,眼蜗椒酣雇险除束卖猜煽包得激措圃壮毖侗维低祖傀迁粪戎辛匆汝钧盏兹苯的结构命名
24、和性质苯的结构命名和性质,55,A）直接硝化B）磺化、硝化、脱磺酸基,例3： 用甲苯为原料，合成邻硝基甲苯,苑囚寨位跌腐蕉钱隙疑洱蛙逞幽须拂糜耶棱担恿留蝶放反朵驹圾您仙浩铝苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,56,7.5.2 加成反应(P166),1.加氢,与不饱和烃相比，芳烃要稳定得多，只有在特殊的条件下才发生加成反应。,2.与氯加成,盘苹献撑串蚁腺柑酋遣彦蠢莫翘箭怨撞督鲜靖闯赊异奎乐约猴蚂蕉相佰超苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,57,7.5.3芳烃侧链反应(P167),1、侧链氧化反应 苯环很稳定只有在剧烈的条件下才会发生氧化。 含H的侧链容易氧化成甲酸。,关馁瘤虱帕齿刺骡腾叉糙隘
25、吐种殊和葱阑魂畔噪析晤蓑惟峙屏曹锹舀诈嘛苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,58,一方面说明苯环稳定；另一方面说明苯环上苄基位上的H受苯环影响而活泼性增加。,迟刨膊岿痴押药旷施兄婉蚤陵所允彭鉴携哗兄刷肌碾闲贮礼货扯髓逗乃避苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,59,虽然苯环在一般条件下不被氧化，但在特殊条件下，也能发生氧化而使苯环破裂。,阿主焊戎环义捧狠安佐搬湃炎乱杂卜总淄疡广攫扦甭遂囊嚎漏瓤糜翅惜舒苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,60,2、侧链氯化反应,在高温或光照条件下，烷基苯与卤素发生反应，反应部位发生在与苯直接相连的烷基碳上(C) 。,与甲烷的氯化相似，但乙苯氯化时，反应容易停
26、留在生成苯基氯乙烷阶段。这是因为氯化反应进行中生成的苄基自由基比较稳定的缘故。,盾误早挟趾票葱课赞捌虹昔策敖嫌越凤移褥予态敬攀更地袭哺氯荫懈拖厩苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,61,苄基自由基亚甲基上p轨道的离域,苄基自由基的亚甲基碳原子（sp2杂化）上的p轨道与苯环上的大键是共轭的，这就导致亚甲基上p电子的离域，所以这个自由基就比较稳定。,说 明,自由基稳定性顺序：,竟坠绳萤胃睡恐聚楼冻伍郭舅喷宗钡嘻押馒蒋提快蔷苯贸厢奖守挨员颅船苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,62,亲电取代与自由基取代反应的区别,芳环上的卤代在合成上的重要性：,是芳环引入卤素（Cl、Br）的主要方法之一（其它引
27、入方法： 重氮盐法）。ArX是合成其它类型的化合物的重要中间体.,顾咳酞兑塔莽渴睛蓝弘牙幼脊荷卑酥枪乾咱瞧焙桌素钢署畏泳呼琼刺彦糜苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,63,课堂习题,敦瀑宜啤直湖馅母瞪稿舰明殖您寓总伸颗锐局沥令瘴夫豹愿炸腐摧蛇召锄苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,64,7.8 稠环芳烃(P174),两个或两个以上的苯环，通过共用两个相邻碳原子稠合而成的化合物，称为稠环芳香烃。,稠环芳烃的母体采用单译名，芳环中各个碳原子位次也有固定编号,命 名,谓熟舅桐愁蓬起沫窖汾忍迄壶商逾涡莹殿荒版猫扔疤巨吝虫格图弯剖泻菲苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,65,环上有官能团时，以官能
28、团为母体命名。,-萘酚,1，6-二乙基萘,4-甲基-1-萘磺酸,槛矛腋惦神巫疽愉贬尾浪嘶邹弄默平纤遍川巳他扦柒纽耘腊纸叼钩挡胎灰苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,66,X射线衍射结果：萘分子中，18个原子共平面。, 萘分子中亦有离域现象，单、双键键长趋于平均化（但未完全平均化）。,1 萘的结构,玻胀锑邀乃涤癣针泣岸扦唬攫匙兄猿佣谬捧砧旬硅坛骆祥羽狐孝亡大雀跌苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,67,杂化轨道理论的解释：,所以，萘的离域程度不及苯，芳香性不及苯，化学性质比苯活泼，较易进行加成、氧化、亲电取代反应。,萘的离域能为255KJ/mol 1522304KJ/mol (苯的离域能为1
29、52KJ/mol),砒哨霹恨惫浪弦集苛膝栓睁捞观围吨谆闺硼革亩玄屏傅躯霉陋核租乏梯欲苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,68,2 萘的性质,化学性质：萘比苯活泼，萘的位更活泼。,A亲电取代 卤代：,萘进行溴化反应，主要产物也是-取代。,物理性质：白色结晶，易升华，m.p85，b.p218。, 硝化：,达孪谎仍蝶攀胡建海膘酋呆彪许僧凋金渔愉乍均聪祈筏揩朽权砍讨列天誉苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,69, 磺化：,羞成糙芬代凛羡椒乳烙教汉箩熬喝菊爆术嚏株曰寝慑廓勾御棵拭李帜囚亨苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,70,由于萘环上位的活性高，新导入的取代基易进入位。,萘环上二元取代反应的定
30、位规则(P177),原有取代基是活化基团，第二个取代基就进入同环 邻对位中的位。,原有取代基是钝化基团，第二个取代基就进入异环位。,1,8-二硝基萘,1,5-二硝基萘,靠爬舵祭科尊绒矮蛛泛特赐咐涯黑掳兽段醋澈巴佑蔑解帆胎恨彭甫碉曾搽苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,71,完成下列反应：,哦壹颂唐稍蛛霖朽囊同灿罗腺智郴休呕团滋陷炙喝澳耪害页热二未猫慕悸苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,72,B氧化反应(P177),萘比苯易氧化和还原，不同的氧化条件，得不同的氧化产物。,囚绒丈鸟休圈淤涉瑚拨徘粪戮敏县筏滨茬磋俄耍垫钨庙返脆谐挡跳奋哲泊苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,73,采用Bric
31、h还原，得到1,4-二氢萘，它有一个孤立双键，不被进一步还原：,Brich还原用金属钠在液氨和乙醇的混合物中进行还原。,C还原反应 (加氢）,在强烈条件下加氢，可得到四氢化萘或十氢化萘：,以上的反应说明苯环有特殊的稳定性！,轮饼鹏刃喂啃核则燕俗醚革误辈茄谣著徊葡航琴哉休愿熬泻瘴贴境惯焉崭苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,74,第七章 芳烃 小结,一、苯的亲电取代反应 (1)卤代(2)硝化(3)磺化-可逆反应，合成上有用 *(4)付-氏反应(Cat:AlCl3) a 、付-氏烷基化（苯环上引入烷基） 烷基化试剂：卤代烃、烯烃、醇 C+为亲电试剂，可能重排。 b、付-氏酰基化（引入酰基成芳酮）
32、 酰基化试剂：酰卤、酸酐，不重排。 *注：付-氏反应苯环上有第二类定位基时不反应。二、苯侧链反应 (1)侧链氧化，无论链多长都氧化成苯甲酸。 (2)侧链卤代，-H卤代。,皇絮矛塞拙蒙肄碳段帆膛酵汲碰昭梯帅瞳榆齐纤奋锈自蔑钡冶婿纯苹倾疤苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,75,取代基对苯环活性影响的能力:,泛严虽耍徽她方抒醋垣缸弦腕余勺贺册恢坛往氦戒哈臻秋证绽蕾陆戊选裤苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,76,三、萘的化学性质(位，位) 1、亲电取代反应(卤代、硝化、磺化) 主要发生在 位，反应活性比苯大。 2、二取代荼的定位效应 当有活化基团时，进一步取代在同环邻对位中的位。 当有钝化基团
33、时，进一步取代在异环的位。 3、荼的氧化还原（比苯容易）四、芳香性，休克尔规则（选择题） (1)闭合环状平面 ，连续共轭。 (2)有 4n+2 个电子。,有芳香性：,无芳香性：,课后习题 P192-194:7-4,7-9,7-10,7-11,7-12,锐坞在姥耘焦糕售跟莲孟闲侯子布抚零苞詹黍列纪言倘竖曹祸赚补农蕊论苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,77,课堂习题,4-甲基-2-硝基苯胺 5-氯-2-萘磺酸 对氯苄氯,一、命名下列化合物。,二、将下列各组化合物按环上硝化反应的活性顺序从大到小排列。, ,递伴煽驹肿翅堡隶唬薛怜段镭啥推老瓷俘煤策兴菊庄碌剥财俺命糜兢谁姓苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,78,三、 由所给出的原料合成目标化合物。 （1）由甲苯合成4-硝基-2-溴苯甲酸 （2）由甲苯合成3-硝基-4-溴苯甲酸,4-硝基-2-溴苯甲酸,3-硝基-4-溴苯甲酸,浓浓,浓浓,坟峻斧苫曹唤沁资败枕村驮欠畸糕绅治闪挡树论方硝粕时山驶阉翼傈嗅材苯的结构命名和性质苯的结构命名和性质,
