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1、,配位化合物,第十一章,Coordination Compound,配位化合物,配合物基本概念,螯合物和生物配体,配合物的基本概念,第一节,Fundamental Conception,?,CuSO4,NaOH,有蓝色Cu(OH)2沉淀,有Cu2+,1.NH32.NaOH,无沉淀生成,无Cu2+,Cu2+哪里去了,配合物的基本概念,配合物的基本概念,一、什么是配合物,定义,配离子阳离子(或原子) 与一定数目的 中性分子或阴离子形成的不易 离解的复杂离子。,配合物含有配离子的化合物或 配位分子统称为配合物。,Cu(NH3)4 (OH)2,Cu(NH3)4 SO4,Ni(CO)4,H 2PtCl6
2、,配合物的基本概念,二、配合物的组成, Cu ( NH 3 ) 4 SO4,中心原子,配体,配位数,内层(配离子),外层,配合物,配合物的基本概念,二、配合物的组成,中心原子(central atom),特点：具有接受孤对电子的空轨道,常见中心原子：过渡元素(特别是B族),配体(ligand),特点：具有孤对电子,常见配体：NH3、H2O、CN-、 SCN-、 X- en、EDTA,配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子,配位原子(coordinating atom),配合物的基本概念,二、配合物的组成,常见配位原子：X、O、S、N、C,配体,单齿配体,多齿配体,含有一个配位原子的配体,如NH
3、3、H2O、CN-、X-等,含两个或两个以上配位 原子的配体,如en、EDTA等,多齿配体(multidentate ligand),配合物的基本概念,二、配合物的组成,乙二胺四乙酸根(EDTA) 六齿,CH2NH2,CH2NH2,乙二胺(en) 二齿,NCH2CH2N,-OOCCH2,-OOCCH2,CH2COO-,CH2COO-,配位数(coordination number),配合物的基本概念,二、配合物的组成,直接与中心原子以配位键结合的配位原子总数,配合物 配位数 配位原子,Cu(NH3)4 2+,Cu(en)2 2+,Co(en)2(NH3) Cl 2+,4,4,6,N,N,N、N
4、、Cl,配合物的基本概念, 配离子的电荷, 配合物是电中性的,中心原子和配体总电荷的代数和,外层电荷数推断,Cu(NH3)42 + SO42,Cu(NH3)42 +,配离子,中心原子电荷,配体电荷,配离子电荷数,1(+2),中性,+2,HgI42,1(+2),4(1),2,配合物的基本概念,三、配合物的命名,命名原则,二(硫氰酸根)合银()酸钾,三氯化三(乙二胺)合铁(),氢氧化二氨合银(),六氯合铂(V)酸,配合物的基本概念,三、配合物的命名,命名原则,配体次序:先无机后有机,先阴离子后中 性分子；相同类型时，按配位原子元素 符号英文字母顺序排列,Co(NH3)2 (en)2Cl3,氯化二氨
5、二(乙二胺)合钴(),NH4Co(NO2)4 (NH3)2,四硝基二氨合钴()酸铵,Co(NH3)5 (H2O)2 (SO4 )3,硫酸五氨水合钴(),复杂配体名,加圆括号,配体之间加“ ”分开,硫酸四氨合铜（）六异硫氰根合铁（）酸钾六氯合铂（）酸氢氧化四氨合铜（）五氯氨合铂（）酸钾硝酸羟基三水合锌（）(三)氯化五氨一水合钴（）五羰（基）合铁三硝基三氨合钴（）乙二胺四乙酸根合钙（）,配合物命名举例,螯 合 物,第四节,(Chelate),螯 合 物,一、螯合效应,螯合物:,由中心原子与多齿配体成键形成具有环状结构的配合物,螯 合 物,一、螯合效应,1、螯合效应,由于生成螯合物而使配合物稳定性大
6、大增加 的作用称为螯合效应。,2、螯合剂与EDTA,能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯合剂，最常用的螯合剂是乙二胺四乙酸及其二钠盐，简称EDTA。,螯 合 物,2、螯合剂与EDTA,EDTA常用H4Y表示,结构式为:,EDTA常以双偶极离子形式存在:,EDTA特点:,(1)在水中溶解度较小;,一般与金属离子形成具五个五原子环,配位比为 1:1, 易溶于水的螯合物。,(2)具有很强的配位能力。,一般制成二钠盐,仍称EDTA.,螯 合 物,2、螯合剂与EDTA,五元稠环螯合物最稳定,螯 合 物,2、螯合剂与EDTA,螯 合 物,二、影响螯合物稳定性的因素,绝大多数的螯合物中，以五元环和六元环的
7、螯合物最稳定。,螯合物中五元环或六元环（即螯合环）的数目越多，其稳定性也就越大。,(一)螯合环的大小,(二)螯合环的数目,螯 合 物,完全环形的螯合剂比具有相同配原子、相同齿数的开链螯合剂形成的螯合物更稳定。血红素中的原卟啉就是完全环形的螯合剂。,(三)完全环形螯合剂的影响,螯合物的应用,叶绿素: 含镁的配合物；血红素: 含有亚铁的配合物；维生素B12: 含钴的配合物；酶(生物催化剂): 是金属元素的配合物。,二巯基丙醇：与砷、汞配位，作解毒剂,柠檬酸钠： 与钙配位，防止血液凝固,习题解答,1.命名下列配离子和配合物,并指出中心原子、 配体、配位原子和配位数。,(1) Na3Ag(S2O3)2
8、,二(硫代硫酸根)合银()酸钠,配位数: 2,中心原子：Ag+,配 体：S2O32-,配位原子： S,解：名称：,习题解答,1.命名下列配离子和配合物,并指出中心原子、 配体、配位原子和配位数。,(2) Pt(NH3)4(NO2)Cl,氯硝基四氨合铂(),配位数: 6,中心原子：Pt2+,配 体：NO2-、Cl-、NH3,配位原子：N、Cl-、N,解：名称：,习题解答,1.命名下列配离子和配合物,并指出中心原子、 配体、配位原子和配位数。,(3) NH4Cr(NCS)4(NH3)2,四(异硫氰酸根) 二氨合铬()酸铵,配位数: 6,中心原子：Cr3+,配 体：NCS-、NH3,配位原子：N、N,解：名称：,
