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1、一、烯烃的加成反应 加成反应：两个或多个分子相互作用，生成一个 加成产物的反应称为加成反应。 加成反应可以是离子型的，自由基型的和协同反应。 离子型加成反应是化学键的异裂引起的。分为亲电加成和亲核加成。,（一） 亲电加成反应,亲电加成反应：通过化学键异裂产生的带正电的原子或基团 进攻不饱和键而引起的加成反应。即由亲电 试剂所引起的加成反应。,亲电试剂：能接受或共用其他分子电子的试剂。 如：卤素（X2）、卤化氢（HX）、H2SO4、H2O、 次卤酸（HOX）等等。,1. 与卤素的加成,不同卤素与烯烃反应活性不同，卤素与烯烃反应活性次序为：F2 Cl2 Br2 I2。,通式,反应是分步进行的； 一
2、个溴原子首先加到双键上。,实验发现,卤化反应的机理,没有发现内消旋体 。反应有立体选择性，溴是反式加成的。,卤化反应中的立体化学,烯烃亲电加成反应历程 一、形成一个相对稳定的环状中间体溴鎓离子,二、溴鎓离子开环，得到加成产物,溴鎓离子存在的证据,2. 与卤化氢加成,不同卤化氢在反应中的活性次序是：HIHBrHCl,（1）与对称烯烃乙烯加成时，只能生成一种加成产物：,（2）与不对称烯烃如丙烯加成时，则有可能生成两种 不同的加成产物：,马氏规则,卤化氢中的氢总是加到不对称烯烃中含氢较多的双键碳上,不对称烯烃与不对称亲电试剂HNu加成时，有以下两种反应途径：,生成较稳定的碳正离子中间体所需的反应活化
3、能较低，则反应速度更快，因而越容易形成产物。,(CH3)3C+ (CH3)2CH+ CH3CH2+ CH3+,双键碳上连有强吸电子基的取代乙烯与不对称亲电试剂 加成时，也有可能形成两个中间体和两种产物。但以下实 验表明()为反应的主产物，而不是()，与马氏规则是矛盾的，这是为什么？,思考题,卤素是我们所熟知的诱导吸电子基团，根据题的结果应生成反马氏加成产物，但是令人意外的是，实验结果表明产物符合马氏规则，这又是什么原因呢？,1,2-氢迁移,由于不同碳正离子的稳定性有所差别，因此烯烃在与卤化氢加 成时可能发生碳正离子重排反应，重排成更稳定的碳正离子中间体后生成的产物，其产物为反应的主要产物。碳正
4、离子重排可分为1,2-氢迁移和1,2-烷基迁移。,碳正离子重排,1,2-烷基迁移,发生碳正离子重排的条件,必须有碳正离子产生C+离子相邻处有拥挤基因（空间拥挤，斥力大，不稳定）重排后形成更稳定的C+离子,注意：只要有碳正离子中间体出现，就可能有重排现象， 主产物为稳定的重排产物。,3.与硫酸加成,是由氢离子作为亲电试剂引发的反应，遵循马氏规则,例如：,4. 与水加成,烯烃在一般情况下与水不发生反应，但在催化剂的存在下可发生加成，反应产物也是醇。,这一方法称为烯烃直接水合法，加成方向遵循马氏规则。,5. 与卤素水溶液反应,烯烃与卤素水溶液（HOBr、HOCl）进行加成反，生成-卤代醇，均为反式加成产物。例如：,（二） 催化加氢,催化剂: Pt, Pd, NiPd/C: 钯负载在碳上Raney Ni: Al-Ni reacts with NaOH放热反应 焓变越大 烯烃的能量越高 顺式加成,谢谢观赏,
