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1、,3.2 烯烃的同分异构体和命名,3.2.1 烯烃的同分异构现象,一、烯烃的同分异构现象：,1与3或4为官能团位置异构。,1 2 3 4,1-丁烯 2-甲基-1-丙烯 顺-2-丁烯 反-2-丁烯,结果：2与1、3、4为碳干异构；,3与4为顺反异构；,二、条件：,只要每个双键碳原子上所连的基团不同，烯烃具有顺反异构体。,3.2.2 烯烃的命名,法则：以乙烯为母体, 把取代基按由小到大排列在乙烯母体前面,、习惯命名法,甲基乙基乙烯 甲基乙基乙烯 甲基乙烯,Home,二、系统命名法,1、法则：选择含有C=C的最长链作为主链；从靠近双键一端开始编号；选择较小标号的双键碳原子编号作为官能团的编号写在母体
2、前面；取代基的编号同烷烃的编号。,4-甲基-2-己烯 3-甲基环己烯,3-甲基-2-乙基-1-丁烯 1-十八碳烯,2、重要的基团,CH2=CH-乙烯基 CH2=CHCH2-烯丙基（2-丙烯基）CH3CH=CH-丙烯基（或1-丙烯基）CH2=C(CH3)-异丙烯基（1-甲基乙烯基）,Home,3、顺反异构体的命名,普通命名法：如有相同的基团，相同基团在同一侧的成为顺式，两侧成为反式；,顺-2-丁烯 反-2-丁烯 反-2-氯-2-丁烯,系统命名法,法则：将每个碳碳上的基团按次序规则排序；大基团处在同一侧的称为“Z”式；两侧称为“E”式；,（Z）-2-丁烯 （Z）-1，2-二氯-1-溴乙烯,顺反,H
3、ome,（E）-丁酮肟 （Z）-3-甲基-2-戊烯,3.3 烯烃的物理性质,、顺反异构体顺式沸点较高，反式的沸点较低。,3.4 烯烃的化学性质,3.4.1 催化加氢,、熔点和沸点随碳原子的数目的增大而增大；,Home,1 mol 的烯烃打开双键生成烷烃所放出的热量,结论：a、氢化热越小，烯烃越稳定；,氢化热：,c、烯烃取代基多的稳定。,b、反式烯烃的稳定性大于顺式；,Home,3.4.2 烯烃亲电加成反应,、与酸的加成,1、与卤化氢的加成,）反应机理,a、箭头的方向表示电子转移的方向；,b、碳正离子的结构和碳正离子的稳定性,CH2=CH-CH2+3C+2C+1C+CH3,Home,）马尔科夫尼
4、科夫规则（马式规则）,内容：凡是不对称的烯烃在进行亲电加成时，卤素负离子加到 含有氢原子较少的双键碳原子上，或氢离子加到含有氢 原子较多的双键碳原子上。,3)马式规则的理论解释,正碳离子的稳定性解释,Home,1. 诱导效应的解释,+ -,例如,4）反马式规则,条件：双键上连有强的吸电子基时，内容和马式规则相反。,R=-COOH, -N+(CH3)3, -CF3, -CCl3, -NO2, -CN,Home,5）亲电加成反应的活性比较,底物的活性：底物中双键上的电子云密度越高， 亲电加成反应的活性越高。,练习：下列烯烃和溴化氢反应时，反应的速度最快的是,CH3CH=CHCH3, B. CH2=
5、CH2, C. (CH3)2C=CHCH3, D. CF3-CH=CH2,Example,氢卤酸的活性：HI HBr HF,Home,6）过氧化物效应,内容：有过氧化物时，不对称烯烃和溴化氢加成为反马式规则。,历程：自由基历程,、和硫酸的加成,）历程,）规则: 符合马式规则的顺式加成,）应用：合成醇,二、卤代反应,烯烃和卤素加成生成两个双键碳原子上均含有一个卤素的邻二卤代烃,、反应历程: 溴翁离子过程,、立体化学（反式加成）,、应用：鉴别烯烃,、混合试剂：,带有部分正电荷加到含有氢原子较多的碳原子上,三、硼氢化氧化反应,烯烃和硼烷首先发生反应生成烷基硼，再经过过氧化氢碱性氧化，生成反马式规则醇
6、的反应。,反应规则：反马式规则的顺式加水,顺式加水,反马式规则,应用：制备反马式规则醇,3.4.3 烯烃的氧化反应,一、高锰酸钾碱性氧化,烯烃在用碱性的高锰酸钾或四氧化锇氧化时得到顺式的邻二醇,、历程,、立体化学：顺式,烯烃在四氧化锇氧化，再水解得到顺式的邻二醇。,二、四氧化锇氧化,三、高锰酸钾酸性氧化,烯烃在酸性的高锰酸钾条件下氧化产物为羧酸或酮,1、规律,、应用：鉴别烯烃和推测烯烃的结构,、例题某烯烃(C5H10)，经过高锰酸钾酸性氧化后只得到唯一的一个有机产物，试推测是结构。,四、臭氧化,烯烃在5%左右的臭氧中氧化，再经过金属锌还原产物为醛或酮,、规律：,、例题：,Example,3、应
7、用：推测烯烃的结构,五、过氧酸的氧化,烯烃在过氧酸的条件下氧化可以生成环氧化物，如再进一步水解可生成反式的邻二醇。,CH3, Ph,1、应用：合成环氧化物和反式的邻二醇,、规则：构型不变,六、烯烃催化氧化,例如：以烯烃为原料合成,合成：,3.4.4 烯烃-H的反应,1、烯烃- H的定义, ,2、烯烃的卤代反应 烯烃的- H在高温或光照情况下与卤素发生取代反应,比较,卤代试剂还可以采用NBS代替,丁二酰亚胺 N-溴代丁二酰亚胺,例如,历程:自由基历程,试解释产物的形成和比例,3、烯烃- H的氧化反应,3.6 烯烃的制备,一、由醇脱水制备烯烃醇在浓硫酸、磷酸、硫酸氢钾或氧化铝等条件下加热，分子内脱去一分子水生成烯烃。,碳正离子重排,解释,二、由卤代烃脱卤化氢卤代烃在KOH醇溶液中发生消除反应，分子内脱去一分子卤化氢形成烯烃。,三、由邻二卤代烃脱卤素,由邻二卤代烃在金属锌作用下消除掉一分子的卤素形成烯烃。,
