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1、沈万慈清华大学材料系 北京 100084E-mail 2010.12.,炭石墨材料在电池产业中的应用,提纲,概述一次电池中的炭石墨材料 二次电池中的炭石墨材料燃料电池中的炭石墨材料光伏材料制备中的炭石墨材料,概述,一次电池二次电池燃料电池太阳能电池生物电池 等,电池产业 现代能源的重要组成，IT产 业的 技术支撑,炭石墨材料,炭素电碳天然石墨活性炭 炭黑石油焦 冶金焦等纳米炭材料,最古老和最新颖的材料 高新技术的重要材料基础,产业门类：,炭石墨材料是电池产业的重要材料基础,电极活性材料导电剂天然石墨催化剂载体 等,各类电池中都离不开炭石墨材料,天然石墨在高新技术中应用日益广泛 我国是天然石墨资
2、源大国,中国的天然石墨资源,晶质石墨世界探明储量2.3亿吨，中国1.7亿吨。中国微晶石墨探明储量0.5亿吨,我国石墨资源分布,我国主要石墨矿床分布图,一次电池中的炭石墨材料,使用量最大：锌锰理论能量密度最大：锂氟,一次电池：锌锰、锌银、锌空、镍锰、锂锰、锂氟等,高能碱性电池正极导电材料,代替导电炭黑 主要是高纯、粉体技术石墨或膨胀石墨高纯微粉粒度 510m，纯度C99.9%有害杂质 Fe50 ppm Cr2 ppm Ni5 ppm Cu3 ppm Mo1 ppm,氟化石墨是最好的固体润滑剂和防水剂，国防等领域有重要应用锂氟电池的正极材料 能量密度高、电压高、自放电低，适合于长期工作的仪表电源，
3、特别对于无人或封闭环境,各种电池能量比较,氟化石墨是最佳的固体润滑剂和防水剂,氟化石墨为正极的锂氟电池，能量密度高、自放电小、寿命长，是远程、无人监测、侦查装置的能源保障,氟化石墨的制备主要涉及氟化工技术和设备。国内 已小批量生产 直接合成工艺,(C2F)n,(CF)n,300-600,高温产物低温产物,C+F2,间接合成法,SbCl5-GIC or+F2SbF5-GIC,250-500,(CF)n+SbCl5 or SbF5,设备 镍基合金制造 严格的安全、环保要求 投入大,二次电池中的炭石墨材料,二次电池的功率-能量密度,2009年全球锂离子电芯用途分类,预计消费类锂离子电池年增速约10%
4、，新能源汽车引领动力型锂离子电池迅速增长,锂离子电池的结构,碳材料MCMB，人造石墨，天然石墨，硬碳，纳米碳非碳材料钛酸锂，Si，Sn，过渡族金属氧化物,负极材料的种类,中间相碳微球 MCMB,主要供应商：JFE Chemical（日本）中钢（台）炭素 杉杉科技 主要采购商：Sony，力神 沥青类有机化合物经液相热缩聚反应形成的一种微米级的各向异性球状物 性能指标：,优点：非常优秀的循环性能 缺点：非常高的成本，容量较低,人造石墨,主要供应商：日立化学（日本），贝特瑞，杉杉科技 主要采购商：三洋，LG化学，三星SDI，ATL，比克，松下 无定形碳进行石墨化得到的材料 性能指标：日立MAG系列：
5、高度石墨化，多孔结构，比容量360 mAh/g，市场占有率40%,优点：优秀的循环性能，主要用于高端锂离子电池 缺点：较高的成本,硬碳,主要供应商：吴羽化学（日本，Kureha Corp.）主要采购商：Hitachi Vehicle Energy，Blue Energy，LG化学 由树脂和有机聚合物碳化得到的难石墨化的材料 性能指标：酚醛树脂热解碳比容量400-500 mAh/g，聚糠醇热解碳比容量约400 mAh/g,优点：高容量，快速充放电能力。少量用于混合动力汽车锂离子电池 缺点：没有充放电平台，首次效率低,锂离子电池石墨负极材料,GB/T24553-2009国标中各种石墨负极材料的最高
6、性能,天然石墨负极材料,优点：结晶度高，容量高缺点：首次效率低，循环性能差改性：球形化：提高首次效率 包覆：提高首次效率及循环性能 利用GICs 技术，引入纳米/亚微米孔结构，进一步提高效率及循环性能,球形石墨、炭包覆球形石墨和炭包覆微膨石墨的循环性能,负极材料的综合对比,PEMFC石墨双极板,质子交换膜 燃料电池（PEMFC）工作原理如图所示：,双极板,PEMFC双极板材料,性能：不透气 导电 耐蚀 导热材料：人造石墨 性能优良 加工难 成本高 金属 性能较优良 易腐蚀 柔性石墨 性能优良 易成型 强度低 石墨/高分子复合材料 易成型 导电较差,人工石墨双极板,氢端板,氧水板,柔性石墨双极板
7、,电池测试,光伏材料制备中的炭石墨材料,太阳能电池的主要功能材料：产生光伏效应的（半导体）材料晶体Si（片）光电效率13%市场 70-80%非晶Si（膜）市场 10-20%GaAs（膜）光电效率20%-28%用于太空太阳能电池其他 InP、CdS、CdTe等（膜）,光伏材料制备设备的主要材料：各向同性石墨（半导体石墨）,各向同性石墨：高纯度、高密、高强、各向同性制备：二次焦、等静压成型,石墨在直拉单晶硅CZ炉热场中的应用,CZ法，Czochralski或者叫直拉单晶（坩埚生长晶体）法（简称CZ晶体）crucible grown。通过融液表面张力获取晶棒轴肩，坩埚与种晶反向旋转，形成拉制晶棒,CZ单晶炉热场中的主要石墨件（一）,在CZ炉中，有如下石墨件：导流筒、保温筒、上盖板、星盘等固定隔热件、保温部件。主加热器、底部加热器、电极、电极螺栓、电极保护套等加热或导电部件。晶种夹、坩埚、坩埚托盘、坩埚下轴等旋转拉晶部件。底部融料盘、排气孔、下轴保护套等辅助石墨件。,CZ单晶炉热场中的主要石墨件（二）,石墨托竿,石墨坩埚托,天然石墨制备各向同性石墨,1m,Crystal unit1m,微晶石墨颗粒的各向同性特点,微晶石墨制备的各向同性石墨,300制品各向异性指数 1.04抗折强度 35MPa,期盼先进电池炭石墨材料联手,共创世界一流,谢 谢！,
