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1、北京化工研究院(BRICI)2009.6,炼油、乙烯副产品利用技术,报告人 刘 毅,随着我国乙烯生产和原油加工能力的提高，蒸汽裂解装置和炼油装置均副产大量的副产品，如C4、C5、C9、催化干气等合理利用这些副产品对于企业提高经济效益、节能降耗具有重要意义。,前言,BRICI的工作,炼厂催化干气回收技术NMP法两段抽提丁二烯技术丁二烯装置炔烃尾气全加氢技术碳四选择加氢制丁烯-1技术裂解碳五全分离技术双溶剂萃取精馏分离碳九芳烃技术碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术碳四烯烃催化裂解制丙烯技术,工艺特点：利用炼厂低压蒸汽，通过吸收式制冷提供冷量能耗低、投资省，乙烯回收率可达90%以上，经济效益显著,浅冷油
2、吸收技术,炼厂催化干气回收乙烯乙烷技术,准备应用于齐鲁石化分公司,NMP法丁二烯抽提技术,12万吨/年NMP法两段抽提丁二烯工艺包,工艺特点：以NMP为溶剂，两段萃取精馏和两段普通精馏相结合丁二烯回收率达98%以上，纯度达99.5%以上填补了国内自主开发NMP法丁二烯抽提技术的空白,工艺特点：尾气经冷凝为液体，无需压缩机正丁烷纯度达92%以上，可作为优异的裂解原料既拓宽乙烯裂解原料的来源，又有效降低乙烯生产成本,丁二烯装置炔烃尾气全加氢技术,工艺特点：采用两段选择加氢，一段加氢后循环两段加氢出口丁二烯浓度分别为0.5w%和10ppm丁二烯生成丁烯-1的选择性50%,碳四选择加氢制丁烯-1技术,
3、工艺特点：采用两段萃取精馏，每段包括萃取精馏和溶剂汽提过程。采用共沸精馏和反应精馏从原料预处理单元脱除大部分炔烃和环戊二烯、间戊二烯，有效减少萃取单元的负荷。采用新型列管反应器，副反应少，占地面积小。新型溶剂再生流程，可有效抑制DMF水解。采用热集成技术，有效节省能耗。,裂解碳五全分离技术,技术指标：装置处理能力:裂解碳五31.25吨/时（25万吨/年）异戊二烯产品：年产5万吨，收率 90%，纯度 99.5 wt%间戊二烯产品：年产3.7万吨，收率 80%，纯度 75 wt%双环戊二烯产品：年产4.2万吨，纯度 85 wt%,工艺特点：利用沸点不同的两种萃取剂，采用双向萃取精馏，显著提高相对挥
4、发度相对于烷基化分离工艺，流程简单，环境友好，副产品少理论塔板数：60150 回流比：315,双溶剂萃取精馏分离碳九芳烃技术,BRICI的工作,炼厂催化干气回收技术NMP法两段抽提丁二烯技术丁二烯装置炔烃尾气全加氢技术碳四选择加氢制丁烯-1技术裂解碳五分离技术双溶剂萃取精馏分离碳九芳烃技术碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术碳四烯烃催化裂解制丙烯技术,碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术,传统两段抽提丁二烯技术,存在问题：二萃尾气中炔烃浓度高，需大量碳四烃稀释，1万吨/年随着裂解深度的增加，原料中炔烃含量逐步升高，尤其外购碳四馏分乙烯基乙炔含量高达1.2，炔烃含量超标，二萃能耗上升，处理能力不足，丁二烯损
5、失增大,抽提单元特点:解决了炔烃浓度高造成的“瓶颈”问题；取消了二萃、炔烃闪蒸、尾气洗涤；提高了处理能力；降低了能耗及物料损失；,碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术,新型一段抽提丁二烯技术,加氢单元特点:液体空速大（16 h-1）丁二烯损失小（2）催化剂活性周期长（2000 h）工业侧线试验总炔含量脱除至小于15ppm，丁二烯损失小于2.0%的较好结果。,裂解碳四,两段萃取,丁二烯精制,裂解碳四,选择加氢,一段萃取,丁二烯精制,炔烃闪蒸,尾气洗涤,某ACN装置改造方案,某ACN装置改造方案,改造前ACN装置流程示意图,改造后ACN装置流程示意图,脱轻塔改作脱水塔,加氢后,进料量由14.5t/h提高
6、到16.5t/h，增加14%。,取消二萃及炔烃尾气单元；降低了物料损失和能耗,注：上述数据均为模拟计算值,含加氢部分,经济效益,某ACN装置改造方案,占进料1.5%,BRICI的工作,炼厂催化干气回收技术NMP法两段抽提丁二烯技术丁二烯装置炔烃尾气全加氢技术碳四选择加氢制丁烯-1技术裂解碳五分离技术双溶剂萃取精馏分离碳九芳烃技术碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术碳四烯烃催化裂解制丙烯技术,以主要含单烯烃但不含二烯烃和炔烃的碳四烃混合物为原料，与水蒸汽混合后在固定床反应器中和催化剂接触，进行催化裂解反应在温度400600、压力0.10.5 MPa和液相体积空速24h-1的条件下反应，生成含丙烯和乙烯
7、的混合物目的产物丙烯的选择性可达40%，丙烯单程产率可达25%以上,碳四烯烃催化裂解技术(BOC),方案1：BOC与乙烯装置结合工艺BOC与现有乙烯分离装置相结合，能充分利用现有装置，需新增设备少，投资少；BOC反应产物送入乙烯装置急冷油系统；对现有装置的运行不产生负面影响。方案2：BOC与炼厂装置结合工艺BOC与炼厂装置相结合，充分利用现有装置；产物送入分馏塔或者富气压缩机入口。,碳四烯烃催化裂解技术(BOC),方案1：BOC与乙烯装置结合工艺,投入15.2万吨/年炼厂碳四（脱除异丁烷后为9.5万吨/年），可使乙烯装置：减少石脑油投入 5.66 万吨/年；减少乙烯产量 1.04 万吨/年；增
8、加丙烯产量 1.74 万吨/年；降低生产成本，增加企业经济效益。新增设备：13台,方案1：经济效益,方案2：BOC与炼厂装置结合工艺,BOC 反应器操作压力为0.10MPa反应器出口丙烯含量为23.2wt%(干基)产物经冷却、压缩后送入FCC 装置的富气压缩机,投资建设以上装置，可以多产 丙烯 0.93 万吨/年 乙烯 0.20 万吨/年 异丁烷 1.89 万吨/年 裂解汽油 0.17 万吨/年,方案2：经济效益,BRICI的工作,炼厂催化干气回收技术NMP法两段抽提丁二烯技术丁二烯装置炔烃尾气全加氢技术碳四选择加氢制丁烯-1技术裂解碳五分离技术双溶剂萃取精馏分离碳九芳烃技术碳四选择加氢一段抽提丁二烯技术碳四烯烃催化裂解制丙烯技术,
