锂电池行业分析.doc

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1、中国锂电池行业分析第一章 锂电池相关概念1 锂电池的定义及分类2 锂离子电池的结构与特性第二章 锂电池材料发展概况1 正极材料 2 负极材料3 电解液4 隔膜5 锂电池材料发展分析第三章 新能源汽车动力锂电池产业发展分析1 各类动力电池发展现状 2 车用锂电池产业发展分析第四章 深圳锂电池产业发展分析 1 深圳锂电池产业的地位 2 比亚迪车用电池第五章 锂电池行业发展前景预测1 动力锂电池产业链概述2 新能源汽车拉动的锂电池材料需求预测3 动力锂电池行业发展前景第一章 锂电池相关概念一、锂电池的定义及分类1、锂电池的定义锂电池是一类由锂金属或锂合金为负极材料、使用非水电解质溶液的电池。最早出现

2、的锂电池来自于伟大的发明家爱迪生,使用以下反应:Li+MnO2=LiMn2 该反应为氧化还原反应,放电。由于锂金属的化学特性非常活泼,使得锂金属的加工、保存、使用,对环境要求非常高。所以,锂电池长期没有得到应用。但现在锂电池已经成为了主流。2、锂电池的分类锂电池也分为两大类:不可充电的及可充电的两类。不可充电的电池称为一次性电池,它只能将化学能一次性地转化为电能,不能将电能还原回化学能(或者还原性能极差)。而可充电的电池称为二次性电池(也称为蓄电池)。它能将电能转变成化学能储存起来,在使用时,再将化学能转换成电能,它是可逆的。锂原电池是不能充电重复使用的,二次电池是可以多次充放电使用的。锂原电

3、池主要有锂锰电池、锂硫电池、锂亚硫酰氯电池、锂硫酰氯电池等。手表、计算器、计算机主板CMOS 中用到的3V 锂电池,主要是锂锰电池。而通常所说的锂电池,如手机锂电池,笔记本锂电池,属于锂二次电池。锂二次电池中最常见,也是应用最广泛的是锂离子二次电池,简称锂离子电池。二、锂离子电池结构与特性由于锂离子电池具备可反复充放电的性质,而且在其工作过程中碳排放为零,因此在日常生活中,特别是大型储能设备如车载用电池中得到广泛应用。另外,由于锂离子电池环保安全及循环使用的特点,在电动工具、电动车、路灯备用电源、大型电力储能设备以及手机、数码相机、笔记本计算机等电子产品中得到广泛应用,本文将重点着力于介绍锂离

4、子电池。1、锂离子电池工作原理锂离子电池是指分别用二种能可逆地嵌入与脱嵌锂离子的化合物作为正负极构成的二次电池。充电时锂离子从正极化合物中脱出经过电解质嵌入负极,同时电子的补偿电荷从外电路供给到负极,保证负极电荷平衡;放电时则相反,锂离子从负极脱出,经过电解质嵌入正极。图1 锂离子电池充放电原理锂离子电池根据不同的电子产品的要求可以做成扁平长方形、圆柱形、长方形及扣式,并且有由几个电池串联在一起组成的电池组。锂离子电池的额定电压为3.6V(有的产品为3.7V)。充满电时的终止充电电压与电池阳极材料有关:阳极材料为石墨的4.2V;阳极材料为焦炭的4.1V。不同阳极材料的内阻也不同,焦炭阳极的内阻

5、略大,其放电曲线也略有差别。锂离子电池的终止放电电压为2.5V2.75V(电池厂给出工作电压范围或给出终止放电电压,各参数略有不同)。低于终止放电电压继续放电称为过放,过放对电池会有损害。2、锂离子电池的构造锂离子电池在结构上主要有五大块:正极、负极、电解液、隔膜、外壳与电极引线。电池内部采用螺旋绕制结构,用一种非常精细而渗透性很强的聚乙烯薄膜隔离材料在正、负极间间隔而成。正极包括由钴酸锂(或镍钴锰酸锂、锰酸锂、磷酸亚铁锂等)及铝箔组成的电流收集极。负极由石墨化碳材料和铜箔组成的电流收集极组成。电池内充有有机电解质溶液。另外还装有安全阀和PTC 元件(正温度系数热敏电阻),以便电池在不正常状态

6、及输出短路时保护电池不受损坏。单节锂电池的电压为3.7V(磷酸亚铁锂正极的为3.2V)。由于电池容量也不可能无限大,因此常常将单节锂电池进行串、并联处理,以满足不同场合的要求。以圆筒形锂离子电池为例,表面涂有活性物质的正负极与隔板组成的组件插入金属制电槽内。图形如下:1、 正极正极物质在锰酸锂离子电池中以锰酸锂(LiMn2O4)为主要原料,在磷酸铁锂离子电池中以磷酸铁锂(LiFePO4)为主要原料,在镍钴锂(LiNiCoO2)或镍钴锂离子电池中以镍钴锂为主要材料,或以镍钴锰锂为主要原料(LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2)。在正极活性物质中再加入导电剂、树脂粘合剂,并涂覆在铝基体上,呈细薄

7、层分布。2、 负极负极活性物质是由碳材料与粘合剂的混合物再加上有机溶剂调和制成糊状,并涂覆在铜基体上,呈薄层状分布。3、 隔板隔板或称隔离膜片,其功能起到关闭或阻断通道的作用,一般使用聚乙烯或聚丙烯材料的微多孔膜。所谓关闭或阻断功能是电池出现异常温度上升,阻塞或阻断作为离子通道的细孔,使电池停止充放电反应。隔板可以有效防止因外部短路等引起的过大电流而使电池产生异常发热现象。这种现象即使产生一次,就使电池不能使用。4、 电解液电解液是以混合溶剂为主体的有机电解液。为了使主要电解质成分的锂盐溶解,必须具有高电容率,并且具有与锂离子相容性良好的溶剂,即不阻碍离子移动的低粘度的有机溶液为宜,而且在锂离

8、子电池的工作温度范围内,必须呈液体状态,凝固点低,沸点高。电解液对于活性物质具有化学稳定性,必须良好适应充放电反应过程中发生的剧烈的氧化还原气氛。又由于使用单一溶剂很难满足上述严酷条件,因此电解液一般混合不同性质的几种溶剂使用。5、 安全阀为了确保锂离子电池的使用安全性,一般通过对外部电路的控制或者在电池内部设有异常电流切断的安全装置。即使这样,在使用过程中也有可能因其他原因引起电池内压异常上升,这样,安全阀释放气体,以防止电池破裂。安全阀实际上是一次性非修复式的破裂膜,一旦进入工作状态,保护电池使其停止工作,因此是电池的最后的保护手段。3、锂离子电池的特性1、高能量密度锂离子电池比容量已达1

9、40mAh/g,是Ni/MH电池的1.5倍、Cd/Ni电池的3倍;在同等容量下锂离子电池的重量轻,其体积比能量是Ni/MH电池和Cd/Ni电池的1.52倍。2、工作电压高由于锂离子电池使用高电负性的含元素锂的电极,使其端电压高达3.6V,这一电压是Ni/Cd或Ni/MH电池电压的3倍。3、无污染,环保型锂离子电池中不含有镍、镉等有毒、有害物质,是绿色环保电池。4、循环寿命长锂离子电池的循环寿命可达1000多次,是Ni/Cd电池和Ni/MH电池的2倍。5、高负载能力锂离子电池可以大电流连续放电,从而使这种电池可被应用于摄象机、手提电脑等大功率用电器上。6、无记忆效应锂离子电池不存在Ni/MH电池

10、和Ni/Cd电池的记忆效应,可以随时充放电。7、优良的安全性由于使用优良的负极材料,克服了电池充电过程中锂枝晶的生长问题,使得锂离子电池的安全性大大提高。同时采用特殊的可恢复配件,保证了电池在使用过程中的安全性。为了既发挥锂离子电池优点,也确保其安全性,必须对“过充电”、“过放电”、“过电流”、“异常高温”、“单电池之间性能差”等进行精密控制。为此,在电池组件中,设有电流传感器、各单电池电压传感器、各单电池温度传感器、电流电压稳定元件。并基于来自各种传感器的信息由控制器进行最优控制。第二章 锂电池材料发展概况锂电池及其附属配件,占整车成本的30%-50%。目前,动力锂电池的成本大约为每千瓦时3

11、000元4000元。锂电池成本构成:材料占整个电池70%,人工、水电20%,折旧10%。原材料中,正极占30%-40%,隔膜占15%-30%,电解液占20%-30%,负极5%-15%。锂离子电池主要组成材料材料材料实例正极嵌锂过渡金属氧化物钴酸锂,锰酸锂,镍钴锰酸锂三元材料,磷酸铁锂负极电位接近锂电位的可嵌入锂化合物人造石墨,天然石墨,石墨化碳材料,石墨化中间相碳微珠和金属氧化物电解液LiPF6 的烷基碳酸脂搭配高分子材料乙烯碳酸脂(EC),丙烯碳酸脂(PC)和低粘度二乙基碳酸脂(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)等隔膜聚烯微多孔膜聚乙烯或聚丙烯微孔膜外壳金属钢、铝锂电池产业链成本及分布锂电池产业

12、链分布原材料正极材料负极材料电解液隔膜锰酸锂正极钴酸锂正极正极-磷酸铁锂正极-三元化合物成本占比70%30%-40%5%-15%10%-30%,核心材料六氟磷酸锂占比 50%15%30%价格(市场 预计)5 万元/吨 Li2CO3 和 LiOH 等价6.5 万/吨钴价50万元/ 吨,含钴 60%的钴酸 锂40万元/吨1830 万元/吨18 万元/吨312万元/吨电解液 8-10 万元/吨 六氟磷酸锂 30 万元/ 吨815 元/m2毛利(市场预计)50%10%-15%15-40%50%20%40%,六氟磷酸锂毛利率约 60%70%锂电池相关上市公司中信国安90%盟固利年产 2.5 万吨90%盟

13、固利500 吨90%盟固利1500 吨杉杉股份75%湖南杉杉500 吨75%湖南杉杉 4000 吨75%湖南杉杉 500 吨200 吨98.04%上海杉杉 1500 吨100%东莞杉杉 3500吨中国宝安55%贝特瑞1500 吨75%天骄科技 1000 吨55%深圳贝特瑞 6000 吨江苏国泰78.9%华荣化工 5000 吨36%亚源高新 300 吨 六氟磷酸锂西藏矿业碳酸锂储量超 200 万吨佛塑股份48.125%金辉科技 4500 万平米一、正极材料 :成本的关键因素,厂商竞争激烈锂离子电池的发展呈现一种多样化的形式,主要是因为采用的正极材料不一样,正极材料在锂电池中占较大比例(正负极材料

14、的质量比为3:1-4:1),因此正极材料的性能基本决定了电池的性能。目前常用的正极材料主要有钴酸锂、锰酸锂、三元材料和磷酸铁锂四种。各种正极材料均有其优点,也存在不足,难说孰优孰劣。至于到底哪一种材料能够占据市场的主流,要靠性价比、安全性和资源的充足性来说话,首先取决于资源的充足性。钴酸锂是第一代商品化的锂电池正极材料,由于其加工性能好,材料结构稳定,循环性能好等优点,在通讯领域其统治地位目前还不能被取代,但钴酸锂最大的问题是价格昂贵,循环寿命短,安全性差,不适合做动力电池。锰酸锂在安全性比钴酸锂提高很多,但是深度充放电时候电池结构会发生改变,较差的高温循环性能使其在动力电池领域应用受到了一定

15、的限制,不过通过改性可以使其高温性能极大改善。三元材料是融合了钴酸锂和锰酸锂的优点,但是仍旧没有解决过冲时候晶格畸变问题,三元材料的市场表现受制于钴酸锂,只有钴酸锂价格高到一定程度,三元材料才有市场。磷酸铁锂材料的成本较低,循环寿命长,而且高温下稳定性高,比较安全,但其电导率比较低,一般通过金属离子或者碳的掺杂提高其电导率。磷酸铁锂的出现是锂离子电池材料的一项重大突破,现已成为各国竞相研究的热点,目前磷酸正极材料被认为是最有发展前途的动力电池正极材料。正极材料中最适合用于动力电池的是磷酸铁锂。目前国内外已经能实现量产的合成方法均是高温固相法,高温固相法又分传统的(以天津斯特兰、湖南瑞翔、北大先

16、行等为代表)和改进的(以美国威能、苏州恒正为代表,也称碳热法)两种。主要竞争来自于美国 valence、美国A123 公司,天津斯特兰、湖南杉杉、中国宝安。应用前景来看,目前各个国家动力电池各有侧重,日本以锰酸锂为主,日产 Leaf、三菱I-MIEV都使用;美国则同时发展锰酸锂和磷酸铁锂,通用的 volt就采用LG 提供的锰酸锂电池,而 fisker 公司的产品则会使用 A123 的高性能磷酸铁锂电池;我国目前以比亚迪为首的企业主推磷酸铁锂电池,应用车型包括 F3低碳版、E6 等。锂电池正极材料性能对比 正极材料钴酸锂LiCoO2锰酸锂LiMn2O4三元材料(镍钴锰酸锂)LiNiCoMnO2磷

17、酸亚铁锂LiFePO4正极材料显微图振实密度(g/cm3)2.83.02.22.42.02.31.01.4比表面积(m2/g)0.40.60.40.80.20.41220工作电压/V3.63.83.73.4材料电容量/(mAh/g)150110160-190160质量比能量/(wh/kg)180100170130理论能量密度(mAh/g)274148 / LiMn2O4,286 / LiMnO2278170实际能量密度(mAh/g)135140LiMn2O4 100120,LiMnO2 200155165130140电压平台(V)3.6LiMn2O4 3.83.9,LiMnO2 3.44.33

18、.04.53.23.7循环寿命/次300 次LiMn2O4500 次,LiMnO2 100-200 次800 次2,000 次过渡金属储量贫乏丰富贫乏非常丰富成本($/kg)30-408-1022-3016-20优点工作电压较高,充放电平稳,比能量高,电导性好,工艺简单锰资源丰富、安全性高,比较容易制备高温稳定性好,抗电解质腐蚀性好高稳定性,安全可靠缺点抗过充电性较差,价格昂贵(钴),循环性能有待提高,热稳定性差材料抗溶解性低,深度充放电过程易发生晶格畸变,造成电池容量的迅速衰竭。充放电时晶格也容易畸变导电性一般,电极材料利用率低环保含钴无毒含镍、钴无毒适用范围小型电池小型电池,动力电池动力电

19、池动力电池1、磷酸铁锂正极材料(1)磷酸铁锂材料产业发展状况磷酸铁锂材料产业发展的历史不长,总体来说还处于初始阶段。有业内人士总结,2006年是磷酸铁锂产业化的元年,2007 和2008 年是产业的蛰伏期,2009 年市场开始发力,2010年毫无疑问将步入“高速成长期”。锂电中国基本认同这个观点,只是由于2008 年下半年开始蔓延全球的经济危机,延缓了这个进程。从磷酸铁锂电池在各细分市场的应用表现看,无论是在中低端市场,还是在高端市场,都已经步入实质性应用阶段。不过,磷酸铁锂目前的价格还比较高,总体来看,欧美公司的价格大约在3-4 万美元/吨之间,包括台湾地区在内的中国公司的价格大概在2-3

20、万美元/吨之间,这都比锰酸锂的价格(1 万美元/吨左右)要高出不少,锂电中国认为这主要是因为要解决磷酸铁锂导电性差、材料加工性能不够和质量稳定性不够等问题而导致。另外,一般而言,产量较少会使价格较高,但在磷酸铁锂材料的生产方面却并不是如此,材料生产得少,问题也少,材料生产得多,问题也多,能始终稳定生产同品质材料的企业几乎没有。因此,为进一步提高材料的性价比和加工性能,更好地切入市场,取代钴酸锂和锰酸锂,在技术工艺的成熟上,磷酸铁锂材料生产企业还有很多工作要做。从材料供给来看,目前中国的磷酸铁锂材料生产企业据统计约有100 多家,不过多数尚处在研发阶段(包括小试和中试),能够实现批量生产的企业也

21、就30 余家,其中绝大部分还处在小批量试产阶段。准备进入磷酸铁锂领域的企业就更多。就已经参与的这些企业而言,号称的年产能汇总起来在2 万吨以上,如果各自发布的扩产计划能够实现,未来两三年内的总产能至少会在4 万吨以上。仅现有产能就远远大于目前实际需求。只是,目前电池企业采用磷酸铁锂作正极材料,多是在试用阶段,磷酸铁锂要实现大规模应用,还需要一段时间。2007 年全球磷酸铁锂材料需求量为700 吨左右,2008 年快速增长到1,500 吨左右,其中中国的需求量大概为500 吨左右。因其特点,小电池领域用得很少,所产的磷酸铁锂电池目前主要应用在电动工具、电动自行车等动力锂电池领域。不过,2008

22、年下半年开始蔓延的全球经济危机较大地延缓了磷酸铁锂产业的发展步伐,2009 年的需求呈现负增长状态,锂电中国估计需求量大概在800 吨左右,很多企业大幅减产。A123 曾经非常乐观地预计到2010 年全球磷酸铁锂市场需求量为10 万吨,锂电中国认为,即使2010 年的需求有较大增长,实际上可能1 万吨都很难达到。不过,谁都笃信动力锂电池在交通运输和储能领域会有非常光明的前景,那会是一个数千亿元的巨大市场,而磷酸铁锂是制造动力锂电池最适宜的正极材料也得到了大多数人的认同,虽然技术改进的难度看起来也很大。两相对比,明显可见,参与企业看中的都是磷酸铁锂材料在未来不久的动力锂电池领域的应用,那是一块非

23、常诱人的巨大蛋糕。为使自己不致于错过未来的盛宴,现在就得开始积极准备。不过,对于这些企业来说,要比的是一场艰苦的耐力赛,只是比赛的核心不是市场,而是资金和技术。有领先的技术和充足的资金,能坚持下来的,才可能会有丰硕收获。技术方面可以设定一个看得见摸得着的目标,然后努力去做到,但需要多少资金,能够使自己坚持到市场成熟、收获果实的那一天,则是谁也说不清楚。现在的磷酸铁锂企业,在加紧技术研发之余,另觅一条收入途径,解决企业的可持续发展问题,是必须要考虑的。单一地做磷酸铁锂材料产品,风险太大。据说磷酸铁锂的龙头企业、财力雄厚的美国A123 公司可能也在考虑进军锰酸锂材料领域,希望能够快速进入电动汽车(

24、HEV、PHEV 和EV)市场,获得收益。(2)磷酸铁锂材料主要生产企业企业名称号称年产能及投产情况(2009年)附注天津斯特兰年产能2,000 吨,计划2010 年扩充到4,000 吨专注于材料生产北大先行年产能500 吨,2009 年5 月启动万吨磷酸铁锂材料生产线建设项目,具体实施内容不详和北汽福田成立合资公司,介入动力电池领域新乡华鑫2009 年扩产完毕,设计年产能3,000 吨河南环宇下属公司,环宇是材料及电池一体化生产企业新乡格瑞恩年产能500 吨河南金龙集团下属企业,金龙集团是材料及电池一体化生产企业新乡创佳年产能200 吨,尚无扩产计划专注于材料生产河南超威2009 年11 月

25、项目建成,年产能1,000 吨浙江超威与河南屹峰合作投资的生产基地,设在焦作,是材料及电池一体化生产企业郑州瑞普生物年产能200 吨,2009 年生产基地竣工公司于2008 年成立了郑州市锂电池新材料工程研究中心比亚迪年产能240 吨以上,尚无扩产计划自用,还无法满足自身需求贝特瑞年产能1,500 吨,尚无扩产计划宝安集团下属公司,均有计划介入下游,打造产业链天骄科技年产能150 吨,有扩产计划,具体不详广州融达年产能600 吨,将扩产到1,500 吨融捷实业集团下属公司,专注于材料生产临沂杰能年产能200 吨,计划2010 年扩充到500 吨为天骄科技所控股青岛乾运年产能300 吨,尚无扩产

26、计划专注于材料生产烟台卓能年产能200 吨,计划扩产到500 吨专注于材料生产山西力之源年产能100 吨,尚无扩产计划专注于材料生产合肥国轩年产能300 吨,尚无扩产计划上中下游一体化发展博骏科技年产能100 吨,计划扩产到1,500 吨专注于材料生产苏州星恒年产能500 吨以电池生产为主杭州赛诺索欧年产能2,000 吨是材料及电池一体化生产企业海华新材料年产能500 吨,尚无扩产计划是材料及电池一体化生产企业浙江振华年产能400 吨,尚无扩产计划专注于材料生产湖南瑞翔总设计年产能为1,000 吨,其中一期为300 吨尚未建成投产湖南浩润年产能500 吨,计划2012 年扩充到4,000 吨是

27、材料及电池一体化生产企业湖南升华科技年产能1,000 吨尚未建成投产赛恩斯年产能1,500 吨,尚无扩产计划是材料及电池一体化生产企业,材料生产主体是原苏州恒正河北力通年产能150 吨,计划扩产到1,000 吨专注于材料生产西安铁虎能源年产能200 吨,计划2010 年扩产到1,000 吨专注于材料生产四川长和华年产能300 吨尚未建成投产云南汇龙年产能3,000 吨是材料及电池一体化生产企业长兴瑞科年产能600 吨专注于材料生产深圳振华年产能500 吨专注于材料生产常州博杰年产能360 吨专注于材料生产上表是锂电中国的不完全统计。美国的Valence 和A123 公司的磷酸铁锂材料生产基地都

28、设在中国,但都不对国内客户提供材料产品。关于这两家公司,我们将在下一期月度报告述及。另外,杉杉科技、横店东磁、宁波金和、广州鹏辉等企业在技术上已有储备,只是认为市场尚不成熟,因此还处在观望状态。原材料领域的企业广西比莫比也有进军磷酸铁锂正极材料的计划。除以上企业之外,还有湖南大华新能源、河南捷和、河南天科科技、浙江贝能、浙江正电新能源、石家庄百思特、深圳熊韬、大连新阳、上海博越能源、新阳高科、辽宁爱斯特、重庆特瑞电池材料、圣比和等等。代表性企业天津斯特兰我们将在随后较为详细地介绍。北大先行虽然生产多种正极材料,且目前以钴酸锂为主,但其已基本确定打造以动力电池为主的磷酸铁锂产业链,我们也将在随后

29、给予介绍。(3)主要原材料状况依据工艺路线的不同,生产磷酸铁锂正极材料的主要原材料有草酸亚铁、氧化铁红、磷酸铁、磷酸二氢锂和磷酸二氢铵等。以美国A123 和天津斯特兰、北大先行等为代表的企业,采用的是传统的高温固相法,以碳酸锂、磷酸二氢铵、草酸亚铁等材料合成磷酸铁锂;以美国Valence 和贝特瑞等为代表的企业,用的是碳热还原法,以氧化铁红和磷酸二氢锂等材料合成磷酸铁锂。由于技术问题,国产的磷酸二氢锂中,磷酸根和锂的精确配比很难做到,造成材料质量不稳定,从而最终影响了磷酸铁锂产品质量的稳定性。而高品质的磷酸二氢锂需要进口,价格较高。为规避磷酸二氢锂的使用,一些企业采用氧化铁红、磷酸二氢铵和碳酸

30、锂等材料合成磷酸铁锂的方法,这三种材料的制备技术都很成熟,原料供应有保障。加拿大Phostech 公司和浙江振华等企业则采用磷酸铁和碳酸锂合成磷酸铁锂的工艺,此工艺使得原料种类更少,后续过程控制更简化,但对磷酸铁的品质要求较高。草酸亚铁(FeC2O4.2H2O)的制备工艺比较成熟,产品价格相对也较为适宜,目前国内价格约在1.2 万元左右,主要生产企业有合肥亚龙化工、深圳硕田科技、咸阳博远金属新材料、陕西紫龙化学、湖南佳飞科技等企业。合肥亚龙化工具备电池材料级草酸亚铁2,000 吨的年产能,计划将年产能扩张到6,000 吨,产品已申报国家发明专利。咸阳博远金属新材料和深圳硕田科技分别拥有3,00

31、0 吨和2,000 吨电池材料级草酸亚铁的年产能,都称自己拥有相关专利技术。氧化铁红(Fe2O3)是一种普通的工业原料,产量大,用途也很广,普遍使用于建筑、橡胶、塑料、涂料等工业。高纯度的氧化铁红是粉末冶金的主要基料,用来冶炼各种磁性合金和其他高级合金钢。根据用途的不同,氧化铁红价格从1,000 元/吨到10,000 元/吨不等。一般而言,能够用于磷酸铁锂制备的,价格多在5,000 元/吨以上。不过,能够直接用于磷酸铁锂材料制备的氧化铁红原料很少,电池材料厂商一般都需要对其进行适当的物理和化学改性,才能应用。品质较好的、适用于磷酸铁锂制备的磷酸铁(FePO4xH2O)生产厂家也不多,主要有中美

32、合资的广西比莫比、深圳硕田科技等企业。深圳硕田科技目前拥有2,500 吨高纯度磷酸铁的年产能。广西比莫比目前磷酸铁锂设计产能是6,000 吨,主要用于电池和陶瓷领域,其中电池级磷酸铁的年产能是2,000 吨,该公司计划一年半之内将产能扩大到10,000 吨的规模,扩大的产能主要用于电池级磷酸铁的生产。(4)其他在小电池和小型动力锂电池领域,磷酸铁锂要和锰酸锂系正极材料竞争难度较大。磷酸铁锂的未来在大型动力锂电池领域,目前国内大多数磷酸铁锂企业技术能力一般,只能生产低端的材料产品。如果不加强技术的研发和积累,将很难有发展前途。另外,磷酸铁锂产业的发展一定程度上取决于原材料产业的发展,优质的原材料

33、供应对于磷酸铁锂材料产品的质量提升比较重要。为改变我国汽车产业长期落后的局面,实现在新能源汽车领域“弯道超车”的愿望,中国政府对动力锂电池产业的发展给予了极大的关注,磷酸铁锂作为代表未来的电池正极材料也受到了高度重视。2009 年国家科技部在863 计划中单独设立“磷酸铁锂正极材料规模化生产和应用关键技术研究”重点项目,支持资金上千万元。2008 至2009 年国家工业与信息化部先后设立“磷酸铁锂正极材料研发及产业化”与“磷酸铁锂动力电池及系统集成技术研发及产业化”重点专项,面向全国招标,对磷酸铁锂研发及产业化给予重点扶持。现在,下游应用领域中汽车厂商对磷酸铁锂的兴趣非常浓厚,如果能和汽车厂商

34、结盟,或是吸引汽车厂商参股甚至控股,对眼前阶段的、产品较为单一的磷酸铁锂材料生产企业来说,不失为一个好的前途。2、锰酸锂系正极材料(1)锰酸锂系正极材料产业的发展锰酸锂系正极材料指锰酸锂材料以及在此基础上掺杂改性的镍钴锰酸锂三元材料、镍锰酸锂等。中国锰酸锂技术的产业化之路,大约始于2003 年前后,以云南汇龙和盟固利为代表。盟固利实施的北京市重大科技项目“锂离子电池正极材料锰酸锂的产业化技术开发”2004年建成了年产200 吨锰酸锂的生产线,2005 年上半年通过鉴定。验收专家组认为,该项目研制出了具有自主知识产权的锂离子电池所需关键材料锰酸锂的合成新工艺,解决了国际上尖晶石结构锰酸锂合成工艺

35、中的关键技术难题。2003 年,云南玉溪汇龙科技有限公司“年产5,000 吨新型低成本锂离子电池正极材料锰酸锂高技术产业化示范工程”项目列入国家发改委“国家高技术产业化新材料专项计划”,2007 年2 月通过竣工验收。经过六七年的发展,目前中国企业锰酸锂系正极材料的技术工艺相对来说已经比较成熟,实现了大规模应用。锰酸锂材料合成性能好,结构稳定,价格便宜,安全性也不错,因此在钴酸锂之后,很快就得到了重视,并发展起来。目前锰酸锂的国内市场价格约在5-9 万元/吨,较钴酸锂材料的20 多万元/吨的价格便宜得多,而在性能上,钴酸锂的实际使用比容量为130mAh/g,循环次数可达到300-500 次以上

36、:而锰酸锂的实际比容量在100mAh/g 左右,循环次数为100-200 次。因此在低端的锂电池产品上,锰酸锂已经开始规模化替代钴酸锂,应用在玩具、矿灯等方面。在3C 电子领域,随着山寨产业的蓬勃发展,国内3C 产品应用的锂电池正在朝低端化方向发展,尽管同体积的锰酸锂电池较之钴酸锂电池的容量要小,还是因为价格低廉而受到青睐。锰酸锂材料近两年的市场份额增长迅速,主要原因得益于此。虽然锰酸锂有很多优势,特别是有价格优势,但不足之处也较为明显。从理论上看,锰酸锂材料本身容量密度并不高,仅为100-115mAh/g,且充放电寿命也只在500 次左右,耐高温性能也不是很好,为克服这些不足,进行掺杂改性是

37、提高其性能的一种有效方法。如掺杂有强M-O 键、较强八面体稳定性且离子半径与锰离子相近的金属离子,能显著改善其循环性能。通过日韩企业以及中国企业这些年来对掺杂技术的研究改进,这些不足之处目前已经得到了很大程度地改善。在改性研究基础上出现的镍钴锰酸锂三元材料已经发展成为一种非常重要的正极材料,该材料可逆容量大,结构稳定,循环性能好,合成容易。目前国内市场价格在18 万元/吨左右,与钴酸锂相比,性价比更好,安全性更高,因此,在3C 电子领域锂电池高端产品方面,三元材料正在逐渐蚕食钴酸锂的市场。在动力锂电池领域,锰酸锂系正极材料正在快速发展。首先在电动自行车领域,锂电池正在大规模替代铅酸电池,推动这

38、一进程的,正是锰酸锂。其次在电动汽车领域,镍钴锰酸锂三元材料是目前为止在性价比、安全性、技术成熟度等各方面来说最适合的正极材料。通用汽车在为其雪佛兰Volt 插入式混合动力车(PHEV,强混)选择动力锂电池的时候,敢于忤逆美国总统奥巴马的意愿,暂弃A123 而选择LG 化学,是有它的道理的。除了通用汽车之外,目前世界上几乎所有主要车企推出的PHEV 和EV(电动车),选择的动力锂电池基本上都采用镍钴锰酸锂三元材料。由于三元材料的制备需要掌握独到的工艺技术,需控制共沉淀过程锰的变价问题和结晶成球问题,具有一定的技术壁垒,因此能生产三元材料的企业目前还不多。虽然三元材料产业目前发展非常迅速,不过,

39、由于钴、镍资源储量不丰富,且价格较高,污染也较为严重,性能活泼易爆炸,总体来看,镍钴锰酸锂并非一种很理想的动力锂电池正极材料。只是到目前为止,技术人员还没有找到合适的可替代镍、钴的材料,使掺杂改性的锰酸锂在综合性能方面(性价比、安全性等)能够和现有的三元材料相媲美。其他正极材料的研究也进展一般。锂电中国认为,未来数年内,三元材料还会是动力锂电池首选的正极材料,其次才是锰酸锂和磷酸铁锂。磷酸铁锂作为动力锂电池的正极材料,也是需要掺杂改性的,目前多数企业采取了掺杂钒元素的做法,这种做法能够改性,但降低不了成本。磷酸铁锂的龙头企业美国A123 公司提出了一个“磷酸锰锂”的新概念,暂时还不清楚它具体到

40、底要怎么做。锂电中国认为,在高端磷酸铁锂材料产品生产成本短期内难以下降很多的情况下,它可能想做锰酸锂系正极材料,毕竟这是目前为止开发出来的技术最为成熟的动力电池正极材料,能够较快地带来收益。(2)锰酸锂系正极材料生产情况目前市场上的锰酸锂材料主要有A 和B 两类。A 类锰酸锂是指动力锂电池用的材料,其特点主要是考虑安全性及循环性能,可逆容量在100-115 mAh/g 之间,循环性可达到500次以上仍保持80%的容量(1C 充放)。B 类锰酸锂是指以手机为主的3C 电子产品用的电池材料,作为钴酸锂材料的替代品,其特点主要是高容量,一般在120 mAh/g,但循环性能较低,理论上300-500

41、次,实际上做成电池后循环寿命也就100-200 次。锂电中国的调研显示,在电池产业的蓬勃发展态势下,2007 年以来中国地区锰酸锂系正极材料(包括A 类、B 类和三元材料等)产业发展非常迅速,基本上没有受到全球经济危机的影响。2007 年时中国锰酸锂系正极材料的产量约在1,500 吨左右,不能满足需求。到2009 年,锰酸锂及其改性材料的产量已猛增到8,000 吨左右,不仅能够满足自身需求,还略有出口;镍钴锰酸锂三元材料的产量从无到有,已达到2,500 吨左右,从量上看已基本能够满足自身需求,不过,国内电池企业在进口三元材料的同时,部分材料企业(如宁波金和、湖南瑞翔等)生产的三元材料已有出口。

42、从产能储备方面看,锰酸锂系正极材料同样发展得非常迅速。2007 年时包括三元材料在内的锰酸锂系正极材料的产能储备还不足8,000 吨,到2009 年时所有企业号称的产能汇总起来已超过4 万吨,未来两年可能将突破6 万吨。如果这些号称的产能基本属实,那么即使国内的动力锂电池产业在未来两年内有爆发式的增长,所需的正极材料仅从锰酸锂来看也能够得到及时供应。从企业来看,主要生产企业有云南汇龙、盟固利、湖南瑞翔、宁波金和、湖南杉杉、深圳源源、广州鸿森、无锡晶石、天骄科技及临沂杰能等,其中云南汇龙是目前最大的锰酸锂材料供应商,宁波金和是最大的镍钴锰酸锂三元材料供应商。主要企业产能情况见表3。(3)锰酸锂系

43、正极材料主要生产企业企业名称锰酸锂号称年产量镍钴锰酸锂号称年产量附注云南汇龙5000吨材料及电池生产企业盟固利3000吨材料及电池生产企业湖南杉杉800吨200吨专注于材料生产北大先行50吨300吨初步介入动力电池领域湖南瑞翔约1000吨500吨包括钴酸锂在内的正极材料总设计产能5000吨天骄科技不详1400吨安宝集团下属公司,均有计划介入下游,打造产业链贝特瑞100吨深圳源源1200吨专注于材料生产广州鸿森正极材料综合年产能约2000吨,以锰酸锂为主宣称到2010年各种正极材料合计年产能达到7500吨临沂杰能2000吨,计划扩产到3000吨为天骄科技所控股,专注于材料生产新乡格瑞恩1000吨

44、专注于材料生产广州融达1500吨1500吨专注于材料生产宁波金和10000吨锰酸锂项目正在江苏宿迁开工建设3600吨,综合产能5000吨,随时可扩到6000吨同时生产三元材料的前驱体氢氧化镍钴锰新乡华鑫130吨,计划扩产到800吨专注于材料生产青岛新正锂业1000吨产能包括三元材料在内新乡金光800吨专注于材料生产无锡晶石1500吨专注于材料生产青岛乾运高科约500吨专注于材料生产湖南振兴化工3000吨建设中,计划2010年建成长兴瑞科600吨专注于材料生产湖南浩润400吨材料及电池生产企业重庆普瑞格斯1100吨产能含镍钴酸锂二元材料和三元材料重庆特瑞800吨专注于材料生产深圳振华300吨12

45、00吨专注于材料生产常州博杰600吨专注于材料生产圣比和300吨专注于材料生产其中,盟固利已在2010 年1 月的月度报告详细介绍,湖南瑞翔和宁波金和将在随后给予较为详细地介绍。除以上企业之外,还有厦门钨业、天津巴莫科技、江西长河新能源、上海博越能源、青岛乾运高科、新乡群力、海南电子、河北三元、河北蓝星化工、成都蜀都纳米材料、湖南大华新能源、湖南佳飞、湖南美特新材料、济宁无界、河南思维、盐光科技、贵州汇通新材料、方向新材料等数十家企业也在生产和销售包括三元材料在内的锰酸锂系正极材料,这里就不一一介绍。另外,河南科隆新能源生产三元材料前驱体-氢氧化镍钴锰,年产能3,000 吨。采用了独特的湿法生

46、产工艺,三元素共沉淀均匀,安全性好,容量高,同时它的粒度可控,批量一致性好,振实和压实密度比较高,据称已被国内外大型锂电材料厂家采用并批量出口日本。(4)主要原材料产业状况锰酸锂的生产主要以电解二氧化锰(EMD)和碳酸锂为原料,配合相应的添加物,经过混料、烧成、后期处理等步骤而生产的。从工艺上说主要是高温固相反应。从原材料及生产工艺的特点来考虑,生产本身无毒害,对环境友好。不产生废水废气,生产中的粉末可以回收利用,因此对环境没有影响。其他不同工艺路线也存在,如由高锰酸钾与高氯酸锂混合反应制得,或由高锰酸钡与硫酸锂反应制得,等等,这里就不多说。与磷酸铁锂的原材料不同,二氧化锰和碳酸锂都是很成熟的原材料,量大面广,这也是锰酸锂材料产业发展快速的主要原因之一。至于锰资源,我国储量非常丰

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