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1、复旦大学物理化学实验第三课后思考题答案实验一 凝固点降低法测定摩尔质量 1、 在冷却过程中，凝固点测定管内液体有哪些热交换存在？他们对凝固点的测定有和影响？ 答：主要热交换有液相变成固相时放出凝固热；固液与寒剂之间热传导。 对凝固点测定的影响是当凝固热放出速率小于冷却速率，会发出过冷现象，使凝固点测量偏低。 2、 当溶质在溶液中解离、缔合、溶剂化和形成配合物时，测定的结果有何意义？加入溶剂中的溶质的量应如何确定？加入量过多或过少将会有和影响？ 答: 当溶质在溶液里有解离、缔合、溶剂化或形成配合物等情况时，缔合和生成配合会使测量值偏大，离解会使测量值偏小，不适用上式计算，一般只适用强电解质稀溶液
2、。 3、加入溶剂中的溶质的量应如何确定？加入量过多或过少将会有和影响？ 答：加入的溶质的量约使溶液的凝固点降低0.5左右。加入太多，会使溶液太快凝固；加入太少，会使溶液的凝固点降低不明显，测量误差会增大。 4、 估算实验结果的误差，说明影响测量结果的主要因素？ 答：溶液过冷程度的控制，冰水浴温度控制在3左右，搅拌速度的控制，温度升高快速搅拌，溶剂溶质的精确测量，溶液浓度不能太高都对其有影响。 实验二 纯液体饱和蒸气压的测定 1、压力和温度的测量都有随机误差,试导出H的误差传递表达式. 答：由 H=U+PV 可得， dH=dU+PdV+VdP dH=(au/aT)v dT+(au/aV)TdV+
3、pdV+Vdp VHm=(au/aT)VT+Vp 2、 用此装置，可以很方便地研究各种液体，如苯.二氯乙烯.四氯化碳.水.正丙醇.异丙醇.丙酮.和乙醇等，这些液体中很多是易燃的确,在加热时应该注意什么问题？ 答:加热时,应该缓慢加热，并且细心控制温度，使溶液的温度不能超过待测液的着火点，同时a,c管的液面上方不宜有空气存在，此外温度变化采用逐渐下降方式。 实验四 燃烧热的测定的测定 1、 固体样品为什么要压成片状? 答：压成片状有利于样品充分燃烧。 2、 在量热测定中，还有哪些情况可能需要用到雷诺温度校正方法？ 答：实际上，热量计与周围环境的热交换无法完全避免，它对温差测量值的影响可用雷诺温度
4、校正图校正。 3、 如何用蔗糖的燃烧热数据求其标准生成热。 答：已知蔗糖的燃烧热为H，设标准生成热为fHm(C12H22O11)。 C12H22O11 (s)+ 12O2(g) 12CO2(g) + 11H2O(l) H=-Q 故 fHm(C12H22O11) = 12fHm(CO2) + 11fHm(H2O) - H 实验五 双液系的气夜平衡相图 1、 在测定沸点时，溶液过热或出现分馏现象，将使绘出的相图图形发生变化？ 答：当溶液出现过热或出现分馏现象，会使测沸点偏高，所以绘出的相图图形向上偏移。 2、 为什么工业上常生产95%酒精？只用精馏含水酒精的方法是否可能获得无水酒精？ 答：因为种种
5、原因在此条件下，蒸馏所得产物只能得95%的酒精。不可能只用精馏含水酒精的方法获得无水酒精，95%酒精还含有5%的水，它是一个沸点为的共沸物，在沸点时蒸出的仍是同样比例的组分，所以利用分馏法不能除去5%的水。工业上无水乙醇的制法是先在此基础上加入一定量的苯，再进行蒸馏。 3、试设计其它方法用以测定气、液两相组成，并讨论其优缺点。 答：一般有化学分析法、气相色谱法、电化学法等等，但他们也有也有缺点。化学法较麻烦，结果准确；仪器分析法所需仪器昂贵，电化学法较难。 4、试估计哪些因素是本实验误差的主要来源？ 答：本实验的主要来源是在于，给双液体系加热而产生的液相的组成并不固定，而是视加热的时间长短而定
6、 因此而使测定的折光率产生误差。 实验十 原电池电动势的测定及应用 1、 在用电位差计测量电动势过程中，若检流计的光点总是向一个方向偏转，可能是什么原因? 答：工电源电动势偏小 工作电路出现断路 待测电路电极反接 2、用Zn(Hg)与Cu组成电池时，有人认为锌表面有汞，因而铜应为负极，汞为正极。请分析此结论是否正确? 答：不正确，因为Zn的电极电势远小于Hg的的电极电势，而Cu的和Hg的电极电势相差不大 3、选择“盐桥”液应注意什么问题? 选择盐桥的原则是什么？ 答：盐桥中的浓度要很高，常用饱和溶液。如饱和KCl溶液、饱和KNO3溶液 +-，t+t-，且不与电池中的电解质发生反应。 实验十六
7、旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数 1、 本实验中测定旋光仪读数时，旋光仪没有进行零点校正，对反应结果有没有影响? 答：没有影响，因为是旋光度的差值与时间作图。 2、 在混合蔗糖溶液和盐酸溶液时，我们将盐酸加到蔗糖溶液中，可否将蔗糖溶液加到盐酸溶液中去？为什么？ 答：不可以，如果将蔗糖溶液加到HCl溶液中，盐酸会先和蔗糖反应， HCl溶液浓度过大，会加快蔗糖水解，影响测量结果、导致试验结果不准确。 实验二十六 黏度法测定水溶性高聚物相对分子质量 1、 乌氏粘度计中支管C有何作用？除去支管C是否仍可测定粘度? 答：支管C的作用是与大气相通，使得B管中的液体完全是靠重力落下而不受其它因素影响。除去支
8、管C仍可测定粘度，只不过此时标准液体和待测液体体积必须相同，因为此时的液体下流时所受的压力差与A管中液面高度有关。 2、 评价粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量的优缺点，适用的相对分子质量范围是多少?并指出影响准确测定结果的因素。 答：优点，设备简单，操作方便，有较好的实验精度；缺点，实验要求严格，粘度计的干净干燥度、温度等均会带来实验误差；适用的相对分子质量范围为104-107；影响准确测定结果的因素：粘度计的干净干燥度、恒温程度度、溶液的浓度、时间的测定等。 实验二十七 电导法测定水溶性表面活性剂的CMC 1、若要知道所测得的临界胶束是否准确，可用什么实验方法验证之？ 答：可以通过其他试验方法测定同温度下的CMC，比较检验该方法测得 的CMC是否准确。如表面张力法或紫外光谱法等。 2、溶解的表面活性剂分子与胶束之间的平衡同温度和浓度有关，其关系式可 表示为： 试问如何测出其热效应值？ 答：通过测定不同温度下的临界较束浓度，在绘制dlnCMCdT曲线即可 求出H。 3. 非离子型表面活性剂能否用本实验方法测定临界胶束浓度？为什么？若不能，则可用何种方法测定？ 答：不能，因为本实验时采用电导法测电导与浓度变化关系的转折点来确 定临界胶束浓度，非离子型表面活性剂可导电的离子少，不能用电导法测，可以用表面张力和渗透压法测。
