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1、鹤壁市鹤山区地瑞化工科技有限公司年产3千吨橡胶促进剂DPG及1千吨精制DPG项目 第三章 第三章 工程分析3.1 工程分析 3.1.1工程概况鹤壁市鹤山区地瑞化工科技有限公司年产3千吨橡胶促进剂DPG及1千吨精制DPG项目计划总投资6500万元，其中基建投资（不含土地）2000万元，土地款500万元，设备投资3000万元，项目筹建费用230万元，流动资金770万元。项目建设期为二年。项目建设地点位于鹤山区姬家山工业园区。项目建成后，可年生产绿色环保型产品DPG产品4000吨。本项目已在鹤壁市鹤山区工业和信息化厅备案，备案号为豫工信鹤鹤山化201500322号，备案产品为3千吨橡胶促进剂DPG及
2、1千吨精制DPG项目。3.1.2工程主要原辅材料及资源能源消耗本项目原辅材料及资源能源消耗详见表3-1。表3-1 工程主要原辅材料及资源能源消耗产品名称原材料名称规 格年消耗量吨产品消耗量备注粗品DPG （3000t/a）苯胺99%3000t1t山西天脊化工有限公司二硫化碳99%1300 t0.43t淇县化工厂硫磺99%50t0.017t鹤壁大华液氨98%750 t0.25t液氧99%900 t0.3 t鹤壁醋酸铜98%1.2t0.0004t精制DPG （1000t/a）DPG99%1041 t1.04t盐酸30%600 t（30%）0.6t（30%）鹤壁纯水-10001自制液碱32%620
3、t0.62 t安阳正化资源能源消耗电-60万度/电网提供新水-54403.4 m3/自来水管网蒸汽-24000t8t园区供热站表3-2 现有工程主要原辅材料理化性质序号名称理化性质毒理性质1苯胺苯胺又称阿尼林、阿尼林油、氨基苯，分子式：C6H7N。无色油状液体。熔点6.3，沸点184，相对密度 1.02 （20/4），相对分子量93.128，加热至370分解。稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。毒性：中等毒性。急性毒性：LD50 250mg/kg（大鼠经口）；1400mg/kg（大鼠经皮）；1000mg/kg(免经口）；820mg/kg（兔经皮）；LC50 665mg/m2（小鼠吸入，7h）
4、。主要引起高铁血红蛋白血症和肝、肾及皮肤损害。2二硫化碳外观与性状：无色或淡黄色透明液体，有刺激性气味，易挥发。熔点：-110.8，密度：1.26g/cm3，相对蒸气密度（空气=1）：2.64沸点：46.5，稳定性：稳定。有令人不愉快的烂萝卜味。它可溶解硫单质。二硫化碳用于制造人造丝、杀虫剂、促进剂等，也用作溶剂。急性毒性：LD503188mg/kg(大鼠经口)亚急性和慢性毒性：家兔吸入1.28g/m3，5个月，引起慢性中毒；0.5-0.6g/m3，6.5个月，引起血清胆固醇增加。3硫磺硫磺别名硫、胶体硫、硫黄块。外观为淡黄色脆性结晶或粉末，有特殊臭味。分子量为32.06，蒸汽压是0.13kP
5、a，闪点为207，熔点为119，沸点为444.6，相对密度(水=1)为2.0。硫磺不溶于水，微溶于乙醇、醚，易溶于二硫化碳。作为易燃固体，硫磺主要用于制造染料、农药、火柴、火药、橡胶、人造丝等。毒性：属低毒类。但其蒸汽及硫磺燃烧后发生的二氧化硫对人体有剧毒。 危险特性：与卤素、金属粉末等接触剧烈反应。硫磺为不良导体，在储运过程中易产生静电荷，可导致硫尘起火。粉尘或蒸气与空气或氧化剂混合形成爆炸性混合物。4液氨液氨，又称为无水氨，是一种无色液体，有强烈刺激性气味。氨作为一种重要的化工原料，为运输及储存便利，通常将气态的氨气通过加压或冷却得到液态氨。氨易溶于水，溶于水后形成铵根离子NH4+、氢氧根
6、离子OH-，呈碱性的碱性溶液。毒性：属低毒类。急性毒性：LD50350mg/kg(大鼠经口)；LC501390mg/m3，4小时，(大鼠吸入)。 刺激性：家兔经眼：100ppm，重度刺激。危险特性：与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。 5液氧液态氧（常用缩写LOX或LO2表示）是氧气的状态为液态时的液体。它在航天，潜艇和气体工业上有重要应用。液氧为浅蓝色液体，并具有强顺磁性。它的主要物理性质如下：通常气压（101.325 kPa）下密度1.141 t/m3 （1141kg/m3），凝固点50.5 K（-222.65 ），沸点90.188 K（-182.96 ）。危险特性：
7、是易燃物、可燃物燃烧爆炸的基本要素之一，能氧化大多数活性物质。与易燃物(如乙炔、甲烷等)形成有爆炸性的混合物。6醋酸铜蓝绿色粉末性结晶，240时脱去结晶水，可溶于乙醇，微溶于乙醚和甘油。用作分析试剂、色谱分析试剂,还用作有机合成催化剂、油漆快干剂、农药助剂、瓷釉颜料原料等。轻度毒性， LD50（口服，啮齿-鼠）为710 mg/kg；可燃。3.1.3工程主要生产设备设施车间内设备布局和选型必须满足化工企业安全卫生设计规范（HG20571-2014），车间内的设备、管道、建筑物之间防火距离应符合现行国家标准建筑设计防火规范（GB50016）和石油化工企业设计防火规范（GB50160）的规定。本项目
8、厂区设备布局和选型，符合以上标准要求，由开封市禾佳化工工程设计有限公司设计完成本项目安全设计专篇已通过评审。厂区原有生产设备部分可以用于拟建工程。1）原有两个缩合釜、二硫化碳回收罐和回流冷凝器可保持现状，不拆除，仍保留在CA缩合车间；2）原有3个氧化釜，需拆除后，安装至DPG氧化车间；3）原有1台气流干燥机可拆除后，安装至DPG干燥车间；综上所述，原有部分生产设备用于拟建工程是可行的。工程主要生产设备情况详见表3-3。表3-3 工程主要生产设备一览表序号所在车间名称规格数量材质1CA缩合车间缩合釜5m38个（2个原有）搪瓷2CA母液罐10 m32套不锈钢3过滤洗涤二合一机2400L4不锈钢4硫
9、化氢吸收罐/6搪瓷5水封罐/2不锈钢6二硫化碳回收罐/4不锈钢7回流冷凝器/10不锈钢8DPG干燥车间气流干燥机/1（利用原有）不锈钢9DPG氧化车间氧化釜5m316（3个原有）威海化机不锈钢10氨水计量罐/4不锈钢11氧气计量罐/16不锈钢12自动下卸料离心机400L2不锈钢13母液罐4 m34不锈钢14三效蒸发蒸氨釜6 m34不锈钢15氨水接收罐/4不锈钢16DPG精制车间反应釜6 m33不锈钢17中和釜6 m33不锈钢18盐酸计量罐500L3不锈钢19氢氧化钠计量罐500L3不锈钢20自动下卸料离心机/3不锈钢21储罐区二硫化碳储罐50 m31不锈钢22苯胺储罐50 m3123液碱储罐5
10、0 m31不锈钢24硫氢化钠储罐60 m31不锈钢25液氨储罐50 m31鑫达,充装系数0.5226盐酸储罐30 m31玻璃钢27液氧储罐20 m3128其它液氧蒸发器/129氧气缓冲罐/1不锈钢31硫酸铵三效蒸发装置5m3/d1不锈钢32高盐废水三效蒸发装置5m3/d1不锈钢22硫氢化钠浓缩釜10 m3/d123污水处理设施150 m3/d1生产设备和产能的匹配关系分析：CA缩合车间年产约3273.18t中间产品二苯基硫脲，采用8个5m3的缩合反应釜，单釜投料包括1000kg苯胺、830kg二硫化碳、10kg硫磺粉和2200L母液；DPG氧化车间年产约3000t粗品DPG，采用16个5m3的
11、氧化反应釜，单釜投料量为350kgCA、2400L氨水和1.5t液氧；DPG精制车间年产约1000t精制DPG，采用3个6m3的反应釜，单釜投料量为572kgDPG粗品、纯水5000L、盐酸400kg和氢氧化钠175kg。CA缩合、DPG氧化和精制均为间歇生产，分批次产能详见表3-4。表3-4 产品每批次产能和生产周期项目每批次生产时间每批次产能年生产周期年产（t）产品CA缩合15h9.7t337批次/年3273.18CA中间品DPG氧化6h5.13t585批次/年3000粗品DPGDPG精制2h1.72t580批次/年1000精制DPG3.1.4工程公用、辅助设施3.1.4.1 给排水（1）
12、新鲜水本项目位于宝山产业集聚区北部组团，供水设施较为完善。据调查，总投资1.5亿元、日供水能力达3万立方米的鹤山区姬家山产业园集中供水项目（鹤壁市第二水厂）已于2014年9月全线竣工，现状用水由盘石头水库通过北干渠输送至园区，再经主管网和支管网送到各个企业。远期规划将鹤壁市第二水厂由3万吨/日扩建为8万吨/日。本项目工业用水量约为143.01m3/d，生活用水量平均为17m3/d，用水总量约160.01m3/d。集聚区供水设施能够满足本项目用水需求。（2）循环水本项目拟建循环水系统一套，由循环水池（兼消防水池）、冷凝器、冷却塔及水泵组成，循环用水量为2000t/d，新鲜补充水为40m3/d。拟
13、建循环水池2个，占地面积均为126 m3，池容均为300m3。（3）消防水本项目消防系统拟采用消防给水管网。系统由消防水池（兼循环水池）、消防泵房、消防工艺管网、补水管网组成。水池采用混凝土结构，容积为300m3；消防水工艺管网主管道采用DN200mm无缝钢管，消防水流速2.5m/s，构成环状管网。（3）纯化水本项目工艺用水均为纯化水，DPG合成和精制共计用水量约76 m3/d，须自行制备纯化水。采用离子交换树脂制备纯化水，其制水工艺如下图所示：图3-1 软水制备工艺流程图3.4.4.2 排水工程本项目废水主要来源于生活污水和生产废水，拟建一套150t/d的污水处理站，厂内废水经排污管道汇集到
14、污水调节池，进行水质水量的调节，再由泵提升至微电解反应器，大大提高废水的可生化性，然后自流入还原沉淀池，上清液和经格栅处理后进入加热调理池后的生活污水混合，加热调理池出水再经污水提升泵提升至ABR厌氧反应器，使大分子有机物在高效微生物厌氧菌的作用下得到降解，进一步提高可生化性，ABR厌氧反应器出水进入CASS反应器，经反应、沉淀，绝大部分有机物被去除，再经过高效过滤器对其进行深度处理后达标排入园区污水管网。根据与姬家山产业集聚区和宝山循环经济产业集聚区管委会的沟通情况，姬家山产业集聚区目前已划入宝山循环经济产业集聚区，姬家山园区污水接入宝山现有污水处理厂进行处理，姬家山园区不在建设污水处理厂，
15、宝山集聚区污水处理厂设计总规模为9万t/d，中水全部回用于聚集区工业及市政用水，分三期进行建设，目前一期工程第一阶段为1.5万t/d，已正式运营。姬家山园区到宝山集聚区污水处理主管网建设已经完工，本项目废水可通过厂区西北角道路污水支管纳入姬家山园区污水处理主管网（城市快速通道污水管网），进入宝山产业集聚区污水处理厂进一步处理，排水路线图详见附图7。3.4.4.3 供配电项目采用单回路供电，由鹤山区姬家山产业园区区域变电站的10kv母线引出专用电源线路，供厂内1台S11-M-500kVA型变压器。同时配电室配备一台100KW柴油发电机组作为备用电源使用。3.4.4.4 蒸汽本项目所有工业生产车间
16、均采用蒸汽加热，热力蒸汽由园区集中提供，供热额定量为4t/h。鹤壁鼎炬热能有限公司集中供热项目一期45吨锅炉通过水压试验，目前已经具备供热能力。该项目总投资3.1亿元，设计总高温高压锅炉容量285吨，总发电装机容量4.5万千瓦。项目采用先进的循环硫化床锅炉、DCS控制系统、除尘脱硫脱硝系统等先进设备，以高温蒸汽为主，余热发电为辅。项目分三期建设，一期建设45吨高温高压锅炉和3万千瓦余热发电机组。项目建成后，除为园区各企业提供充足、稳定、优质、廉价的生产、生活用汽外，每年还可以向园区提供大量的电力。3.4.4.5 运输本项目货物运出运进总量为1.12万吨/年，运输货物主要有产品DPG、原料苯胺、
17、二硫化碳、液氨、液氧等，以汽车运输为主，依靠当地的普通货车和危险品运输车辆。3.4.5 工程主体工艺及产排污环节分析本项目采用缩合氧化法生产工艺生产DPG，以二硫化碳、苯胺、氨水、氧气为主要原料。主体工艺包括两部分，一是粗品DPG合成，二是精制DPG。工艺介绍如下：（1）粗品DPG合成：缩合反应：将二硫化碳、苯胺、硫磺粉依次投入缩合釜中，投料前反应釜温度需控制25以下，搅拌30分钟后，在3小时内升温至45，在升温期间，当罐内压力升至0.04MPa时，打开H2S出口阀，当回流管出现CS2后，打开CS2回流阀门。温度升至45后，保温4小时，反应得到CA（N,N-二苯基硫脲），收率约为95%。反应结
18、束后，关闭回流阀，打开二硫化碳回收阀，升温至71，蒸尽二硫化碳和硫化氢气体。生成的半成品CA（N,N-二苯基硫脲）被压入过滤洗涤二合一离心机，第一次甩滤母液抽至母液罐中回用，然后加纯水进行水洗，水洗废水抽入厂内污水处理站，离心式脱水机脱水后含水率约为20%，脱水母液部分循环回到缩合釜中再次利用。缩合反应主要废气污染物为硫化氢、二硫化碳和少量苯胺。反应式如下：2+ H2S+ CS2 二硫化碳输送是采用隔膜泵，并用氮气加压，将二硫化碳打入高位计量罐，利用重力自流滴加的方式加料。该工艺比真空泵输送更安全、环保，流速控制容易，不会产生静电，无废气和废水排放。氧化反应：生成的半成品CA（N,N-二苯基硫
19、脲）进入下一步氧化工艺。氧化工艺介绍：打开氧化釜投料阀，投入称量好的CA（N,N-二苯基硫脲）和少量醋酸铜催化剂，投完后关闭投料阀。将配制好的氨水（20%），从氨水计量罐向氧化釜，关闭所有阀门，开动氧化釜搅拌均匀后，升温至60通入氧气氧化，整个充氧期间控制压力0.5MPa，严禁超压，整个充氧过程保持反应温度平稳地上升，不能大起大落。最终生成N,N-二苯胍（DPG），收率约为89%，取样检测反应终点。反应式如下：Cu(CH3COO)2+ (NH4)2SO4+ 3NH3+2O2 Cu(CH3COO)2副反应：+ 1/2(NH4)2S2O3+1/2H2O+ 3NH3+2O2 催化剂副反应（氨水过量）
20、：Cu2+ + 2NH3.H2O = Cu(OH)2 + 2NH4+Cu(OH)2 + 4NH3.H2O = Cu(NH3)42+ + 2OH- + 4H2O其中Cu(NH3)42+为四氨和铜离子配氨工艺介绍：由液氨储罐的液氨进入氨水槽内的螺旋管冷却器，液氨在氨水槽内获得热量得到汽化，槽内氨水获得冷量得到冷却，汽化后的气氨进入吸收器，与软水在吸氨器内充分均匀混合吸收，并放出热量，进入换热器换热后进入合格成品氨水槽，为保证氨水浓度在20%-22%之间，从氨水槽底部到氨水泵进口设立循环管件进行循环操作，氨水槽顶部设置尾气吸收塔进行鼓泡吸收，回收的氨水引入氨水泵入口作为配氨原料，尾气吸收塔顶部设有放
21、空管，排放的气体浓度较低，可满足相应标准要求。 利用氧化釜内的压力，将氧化釜的反应产物压入过滤洗涤二合一离心机，经水洗、脱水、干燥、粉碎、筛选后既得成品。水洗母液和离心脱水母液含有硫酸铵、铜氨络合物、氨等，进入蒸氨釜蒸馏冷凝回收氨水，回用于氧化反应。蒸馏温度控制在85-110，大部分氨被蒸馏回收，母液中氨含量小于2%后，停止加热，蒸馏残液为硫酸铵溶液，含有少量氨和铜氨络合物。硫酸铵溶液经三效蒸发器浓缩结晶后作为副产品外售。硫酸铵溶液通过进料泵经流量计进入预热器后，再进入一效加热器，在一效蒸发器内进行蒸发，蒸发出的二次蒸汽供二效加热器使用，由于真空作用，一效蒸发器蒸发过的溶液进入二效加热器再次加
22、热并进入二效蒸发器进行蒸发，在二效蒸发过程中，二效蒸发器下部加装一台强制循环泵，避免结晶的物料粘附到加热管的内壁上。达到一定浓度后的溶液进入三效蒸发器再次蒸发，同样原因三效蒸发器也加装了一台循环泵。 过饱和的物料通过出料泵进入结晶器。在结晶器内硫酸铵结晶完成后进入离心机分离出硫酸铵晶体，分离出的溶液回到蒸发器继续蒸发浓缩。硫酸铵固体作为副产品外售，蒸发冷凝水用于配氨，多余冷凝水进入厂内污水处理站。总之该方法浓缩回收硫酸铵应用较普遍，如氨法脱硫副产、甘氨酸副产等，本项目采用三效蒸发浓缩硫酸铵的技术方案可行。（2）副产品硫氢化钠生产工艺本项目缩合釜中产生的H2S气体。缩合反应中，打开反应釜泄压阀门
23、，控制排泄压力0.05MPa，工艺废气经冷凝器冷却分离出二硫化碳后，将废气导入四级液碱吸收塔，转化生成无机化工产品硫氢化钠溶液。将合成后的硫氢化钠溶液（浓度30%）用化工泵送至硫氢化钠储罐，同时向吸收塔内补充液碱。初步吸收得到的硫氢化钠溶液浓度仅为30%，不能满足GB23937-2009标准中纯度70%的要求，将30%的硫氢化钠打入浓缩釜，开水冲泵经冷凝使釜内呈微负压，开蒸汽加热，取样分析、合格后，停止浓缩。硫化氢和氢氧化钠反应，当氢氧化钠过量时，生成硫化钠；当硫化氢过量时，生成硫氢化钠。本项目硫化氢过量，生成硫氢化钠，反应式如下：H2S+NaOH NaHS+H2O工艺流程图如下图所示。图3-
24、1 本项目粗制DPG工艺流程图（3）精制DPG生产工艺:先将粗制DPG投入反应釜中，先加入适量纯水将物料分散，然后加入适量的稀盐酸，开动搅拌使粗制DPG溶于盐酸，生成二苯胍盐酸盐，再通过吸滤池去除粗制DPG中的杂质（盐酸不溶物），然后通过管道泵打入中和釜，加液碱中和，使其沉淀，再经脱水、干燥、粉碎、包装后即得成品。图3-2 本项目精制DPG工艺流程图3.4.6 工程产污环节汇总根据项目生产工艺流程，工程实施后对环境造成不利影响的污染因素主要是废气、废水、固体废物和设备噪声。工程产污环节见表3-4。表3-4 工程产污环节一览表项目产污环节编号主要污染物处理措施及去向废气CA（N,N-二苯基硫脲）
25、缩合工段G1硫化氢、二硫化碳经冷凝回收二硫化碳，再经四级碱液吸收硫化氢，二硫化碳回收率达97.5%，硫化氢吸收率达99.5%，处理后的废气经风机引至二级活性炭吸附装置处理后由30m高排气筒排放至大气。蒸氨工段G2-1氨气进入三级喷淋吸收塔，回收氨水循环利用。配氨工段G2-2氨气母液三效蒸发浓缩工段G3水蒸气、少量氨气15m高排气筒排放DPG干燥工段G4粉尘粉尘回收，布袋除尘，15m排气筒排放无组织排放/二硫化碳、苯胺、氯化氢、氨二硫化碳储罐采用水封措施。原料二硫化碳和苯胺储罐罐顶设置排气管，卸料时将储罐排气管与运料罐车排气管联通，使得卸料时储罐“大呼吸”气导入运料罐车。废水CA水洗甩干废水W1
26、COD、氨氮、SS、硫化物、苯胺类拟建一套100m3/d的污水处理站，处理工艺：调节池+微电解+还原沉淀+ABR+CASS+高效过滤”，处理后的废水排入园区污水管网。硫酸铵多效蒸发浓缩冷凝水W2COD、氨氮DPG精制甩干废水W3COD、氨氮、SS、氯化纳设备和地面清洗废水/COD、氨氮、SS、硫化物、苯胺类等循环冷却排水和软水制备废水/COD、SS进入厂内污水站出水池固废蒸馏工段S1硫酸铵浆液三效蒸发器浓缩后外售精制吸滤工段S2杂质作为一般固废处置高盐废水浓缩残渣/氯化钠作为危险废物交有资质单位处置污水处理站污泥/物化污泥和生化污泥检测确定是否为危废噪声机泵，离心机、烘干设备等/噪声采取源强控
27、制、消声、减振和隔声等治理措施3.1.7 本项目物料平衡、水平衡3.1.7.1 物料平衡本项目物料平衡详见表3-5和图3-3。表3-5 物料平衡表序号入方（t/a）出方（t/a）物料名称数量产品副产品废水废气回收1苯胺3000二苯胍（DPG）3120（含杂质120）硫氢化钠3240.45；硫酸铵2247.16（含铜氨络合物3.16）压料废水19430.5；三效蒸发冷凝水2442.07硫化氢2.72；二硫化碳2.41；氨气2.95；水蒸气640.59；粉尘0.31二硫化碳72.272二硫化碳13003硫磺504液氨728.85液氧9006醋酸铜1.27氢氧化钠624.998水24843.29合计
28、31448.2831448.28图3-3 本项目粗DPG物料平衡图（单位：t/a）表3-6 精制DPG物料平衡表 （单位：t/a）序号投入物料投入量产出物料产出量1粗制DPG1041精制DPG10002纯水1000杂质40.93盐酸600废水20204氢氧化钠620挥发200-粉尘0.1合 计3261合计32619.9收尘纯水1000溶解釜粗制DPG 1041盐酸600（30.17%，181.04）中和釜离心机干燥压料废水2020（氯化钠290.14；水1729.86）图3-4 本项目精制DPG物料平衡图（单位：t/a）成品吸滤槽26413220.12600.11200.11000杂质40.9
29、水蒸汽：200粉尘：0.1氢氧化钠620（32%，198.4）3.1.7.2 水平衡图本项目水平衡详见图3-5。2000循环水系统办公生活17单位：m3/d宝山产业集聚区污水处理厂13.64090.0820.41251253.4散失图例：厂内污水处理站循环用水19.6128.68设备清洗水和地面冲洗水新鲜水160.018.017.07粗制DPG952.53纯水制备软化废水19软水系统73.06工艺用水76.01251250.9464.32精制DPG0.59软水系统2.945.09原料带入2.746.75氢氧化钠带入6.13碱吸收生成0.83硫氢化钠副产带走6.96单位：m3/d图3-5 本项目
30、水平衡图 3.1.7 本项目污染源分析3.1.7.1 项目废气产排情况分析本项目排放废气主要是缩合生产过程中的硫化氢和二硫化碳气体，蒸氨和配氨过程中产生的氨气、母液三效蒸发浓缩工段产生的少量氨气、气流干燥粉尘及罐区和车间的无组织废气。（1）缩合尾气根据生产工艺和物料平衡，CA（二苯硫脲）缩合工段二硫化碳、硫化氢产生量分别为74.13t/a（9.08kg/h）、543.04t/a（66.55kg/h）。缩合反应中，打开反应釜泄压阀门，控制排泄压力0.05MPa，工艺废气经冷凝器冷却分离二硫化碳后，将废气导入四级液碱吸收塔，将硫化氢转化生成无机化工产品硫氢化钠溶液。鄄城博美化工有限公司2000t/
31、a橡胶促进剂项目针对产生的硫化氢和二硫化碳废气采用的处理措施与本项目相同，本项目类比其处理效率。其中二硫化碳回收率达97.5%，硫化氢吸收率达99.5%，处理后的废气经风机引至二级活性炭吸附装置处理后由30m高排气筒排放至大气，吸附净化效率为90%。缩合反应车间设置一套废气处理措施，经吸收吸附后，二硫化碳和硫化氢排放量分别为0.185t/a（0.023kg/h）和0.272t/a（0.033kg/h），二硫化碳和硫化氢能够满足恶臭污染物排放标准（GB14554-93）表2中要求：30m高排气筒对应排放限值分别为二硫化碳6.1kg/h、硫化氢1.3kg/h。（2）蒸氨尾气和配氨废气本项目蒸氨过程
32、中有氨气挥发，氧化车间蒸氨产生氨气1.32t/a（0.16kg/h），配氨过程中有氨气挥发，在氧化车间的配氨设备产生氨气1.46 t/a（0.18kg/h），两个工艺过程产生的氨气被收集共同进入三级喷淋吸收塔，回收氨水循环利用，根据工业废气吸收净化装置（HJ/T387-2007），类比同类型吸收装置，回收率按照95%计算，则喷淋吸收后的氨气排放量为0.139t/a（0.017 kg/h），处理后由30m高排气筒排放至大气，满足恶臭污染物排放标准（GB14554-1993）表2中要求：30m高排气筒对应排放限值为20kg/h。（3）三效蒸发尾气本项目蒸氨过程中有少量氨残留在硫酸铵溶液中，副产品硫
33、酸铵浓缩过程中会将氨蒸发出来，一部分与水被冷凝回用，一部分作为不凝气排放。根据物料平衡可知，氨气排放量为0.16t/a（0.02kg/h），由15m高排气筒排放。（4）气流干燥粉尘离心脱水后的产品需经气流干燥后得到成品。气流干燥器热风干燥过程中挥发的水分带出少量产品粉尘，根据物料平衡分析，粉尘产生量约为产品的百分之一，因此粗品DPG气流干燥年产生粉尘约30t，精制DPG干燥年产生粉尘约10t，每天粉尘排放时间约8h，故干燥车间排放速率为分别为14.7kg/h，为了减少气流干燥单元的粉尘排放，本项目设置旋风分离器和布袋除尘器，经热气流干燥后的产品颗粒经旋风分离器首先分离产品颗粒物，然手气流继续经
34、袋式除尘器回收较细粒度的产品后，尾气则由15m高排气筒放空，布袋式集尘器的除尘效率取99%， DPG干燥车间的粉尘排放量分别为0.147kg/h，气流干燥设备的气体外排废气量为20000m3/h，外排废气粉尘排放浓度为7.35 mg/m3，排放速率和排放浓度均满足大气污染物综合排放标准（GB16297-1996）表2二级标准要求。（5）无组织废气 拟建项目无组织排放包括罐区和生产装置区。罐区无组织排放拟建项目完成后，罐区无组织排放包括储罐呼吸损失（小呼吸）和装卸工作损失（大呼吸）。所谓“小呼吸”作用是指一定种类、形式的储罐中储存的原料由于品种、温度、蒸气压、粘度等自身条件以及风速、大气压等外部
35、条件变化产生挥发和逸散，“大呼吸”作用污染物排放性质为无组织、间断排放，主要通过储罐的通气孔排放。小呼吸是由于温度和大气压力的变化引起罐内物料蒸气的膨胀和收缩而产生的蒸气排出，它出现在罐内液面无任何变化的情况，是非人为干扰的自然排放方式。卧式罐参考固定顶罐小呼吸的计算方法计算，如下式：式中：LB-固定顶罐小呼吸排放量，kg/a；M-储罐内蒸汽分子量，苯胺为93，CS2为76，盐酸为36；P-大量液体状态下的真实蒸汽压，Pa；苯胺为2000Pa，CS2为53320Pa，盐酸为30660 Pa；D-罐体直径，m；20m3储罐直径为2.2m，30m3储罐直径为2.6m，50m3储罐直径为4m；二硫化
36、碳、苯胺各有一台50m3储罐，盐酸有一台30 m3储罐。H-平均蒸汽空间高度，取0.6m；T-一天之内的平均温差，取12；Fp-涂层因子，无量纲，根据储罐外壳的油漆情况不同取值在1.0-1.5，本评价取1.1；C-调节因子，无量纲，直径在0-9m之间的罐体，C=1-0.0123(D-9)2，直径大于9m的，C=1； KC-产品因子，除原油外的有机物均取1.0。经计算，本项目正常情况下罐区苯胺、二硫化碳和盐酸小呼吸排放量分别为3.23kg/a、71.35kg/a和10.08kg/a。大呼吸排放是在人为装卸物料的过程中产生的损失。包括因装料的结果，罐内压力超过释放压力时，蒸汽从罐内排出；以及卸料时
37、由于液面排出，空气被抽入罐体内，空气因成为有机蒸汽饱和的气体而膨胀，超过蒸汽空间容纳能力而排出。固定顶罐的大呼吸计算方法如下式：式中：LW-固定顶罐大呼吸排放量，kg/次； KN-周转因子，无量纲，取值按年周转次数K确定，K36时，KN=1；36K220时，KN=11.467K-0.7026；K220时，KN=0.26；苯胺的K=90，KN=0.4857；二硫化碳的K为50，KN=0.734，盐酸的K为20，KN=1。根据上式，并结合原料的周转次数，经计算，正常情况下本工程罐区苯胺、二硫化碳、盐酸的大呼吸排放量分别为：3.4kg/a、36.70kg/a、9.25 kg/a。考虑到二硫化碳的用量
38、和呼吸量比较大，本项目在运营过程中对二硫化碳储罐采取了水封保护措施，并在装卸车时采取氮气保护措施，基本可以杜绝二硫化碳的无组织排放，因此二硫化碳的排放基本可以忽略。综上，本工程罐区苯胺无组织排放量为6.63 kg/a，盐酸无组织排放量为19.33 kg/a，二硫化碳的排放基本上可以忽略。液氨储罐为高压罐，属于密闭系统，无大小呼吸排放量。生产装置区无组织排放生产装置区由于生产过程的物料输送、阀门、法兰等处均存在不同程度的无组织排放。生产装置开工前通过气密监测保压试验合格后投料，来减少法兰等处废气的无组织排放量，提高生产装置系统密闭性。尤其是高压反应釜对压力有严格要求，装置的密封性更好。但由于H2
39、S本身具有极易逸散的性质，故在装置区、碱回收系统仍可能存在少量无组织排放的H2S。另外氧化工序需要鼓入氧气，氧气进入反应釜会将少量氨气带出；甩滤工序产生的氨水母液循环套用，母液循环时也存在少量氨气无组织散逸。CA水洗离心分离和粗制DPG固液离心分离设备若不是密闭设备，物料中的有机物将挥发出来，主要有苯胺和氨气，本工程采用过滤洗涤二合一机，密闭操作，无组织废气挥发量极少。根据类比调查河北迩化建材有限公司年产8000吨硫化促进剂MBT项目，同时参照装备环境工程杂志2008年10月刊登的论文石化企业废气无组织排放源及排放量估算（大连环境科学设计研究院，张秀青著）中的经验数据，装置的静密封泄漏率可控制
40、在0.3以内，因此，本次环评装置区的静密封泄漏按照0.03计算，此类生产条件下的无组织排放量为H2S14.7kg/a，苯胺80.2kg/a，CS2 36.0kg/a，盐酸5.4kg/a、氨气21.8kg/a。（5）异味本项目在生产过程中使用了苯胺、CS2、NH3等作为生产原料，过程中有H2S产生，并在厂内设置了污水处理站。项目生产过程中对各废气点均设置了废气的集中收集设施，将废气集中收集处理后高空排放；罐区设在地下，对CS2储罐采取了水封保护措施，并在装卸车时采取氮气保护措施，基本可以杜绝CS2的无组织排放，因此罐区呼吸气排放量较小。项目的污水处理站位于厂区西北侧，采用“调节池+微电解+还原沉
41、淀+ABR+CASS+高效过滤”的废水处理工艺，污水站除CASS池外其他水池全部加盖，仅留呼吸孔，污泥处置间封闭能够有效的控制异味气体对周边环境的影响。同时废水站周围加强绿化，起到净空气作用环境的影响。 项目废气产排情况见表3-7。表3-7 项目废气产排情况一览表产污环节污染源主要成分废气量(m3/h)产生量(kg/h)产生浓度(mg/m3)排放量(kg/h)排放浓度(mg/m3)治理措施排气筒高度（m）缩合尾气缩合车间硫化氢300066.5522183.330.03311经冷凝回收二硫化碳，再经碱液吸收硫化氢，处理后经风机引至二级活性炭吸附装置，处理后由30m高排气筒排放至大气30二硫化碳9
42、.083026.670.0237.67蒸氨尾气氧化车间氨气30000.1653.330.0175.67集中收集进入三级喷淋吸收塔，回收氨水循环利用，未被吸收的氨气引至30m高排气筒排放至大气30配氨尾气氧化车间氨气0.1860气流干燥粉尘DPG干燥车间粉尘2000014.77350.1477.35经袋式除尘器处理后，经15m高排气筒排放15无组织废气储罐区苯胺/0.0008/0.0008/所有原料储罐均放置在经防渗处理后的地下储池中，同时CS2储罐采用水封措施，原料CS2和苯胺储罐罐顶设置排气管，卸料时将储罐排气管与运料罐车排气管联通，使得卸料时储罐“大呼吸”气导入运料罐车。/二硫化碳/0.0
43、13/0.013/盐酸/0.0024/0.0024/生产区硫化氢/0.0018/0.0018/苯胺/0.0098/0.0098/二硫化碳/0.0044/0.0044/盐酸/0.00066/0.00066/氨气/0.0027/0.0027/3.1.7.2 废水产排情况分析（1）废水产生情况本项目主要产生工艺废水、设备及地面冲洗水、循环冷却外排水及生活污水等。工艺废水工艺废水主要包括CA缩合工段水洗甩干排水、硫酸铵浓缩冷凝排水、精制DPG工段的洗涤高盐废水。根据物料平衡分析，缩合工段水洗甩干废水，年产生量为19427.53 m3/a（57.14m3/d），该工艺废水主要含有硫化物和少量苯胺，根据物料平衡和类比河北华迩化工建材有限公司年产8000吨硫化促进剂MBT项目，其主要污染物COD 3000mg/l，氨氮200 mg/l，悬浮物400mg/L，硫化物35mg/L，苯胺类81.96mg/L；硫酸铵浓缩过程中，三效蒸发器冷凝排水含有少量氨水，根据物料平衡分析，产生冷凝废水2442.1 m3/a（7.18m3/d）约含有0.00696%氨，则冷凝废水氨氮浓度约为57.32mg/L。精制DPG离心脱水产生废水约1730.
