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1、毕业论文题目：缩氨基硫脲三苯胺甲醛Ni2+配合物制备与表征学生姓名：学 号：1107020249所在院系：化工与材料工程学院专业名称：应用化学届 次：2015 届指导教师：职称（学位）： 淮南师范学院教务处制目 录前言21实验部分31.1仪器与药品31.1.1 仪器31.1.2药品31.2实验步骤31.2.1 氨基硫脲的提纯31.2.2 三苯胺甲醛的提纯41.2. 3 缩氨基硫脲三苯胺甲醛的制备41.2.4 Ni2+配合物NiL2制备42结果与讨论52.1 红外光谱分析52.2紫外光谱分析73结论8参考文献：8 氨基硫脲三苯胺甲醛缩Ni配合物制备、表征学生：（指导老师：）（淮南师范学院化工与材
2、料工程学院）摘 要:用无水乙醇作为溶剂，三苯胺甲醛与氨基硫脲在高温回流条件下反应，从而制得缩氨基硫脲三苯胺甲醛配体HL，配体HL与镍离子反应制备新型的希夫碱Ni2+配合物。通过红外光谱对其进行表征，分析合成配体过程中-C=O和-NH2消失，说明这两个基团发生了反应，在配合物形成过程中配体的硫酮式结构变成了硫醇式结构。通过紫外光谱可知在配合物中有大的共轭体系，使得紫外光谱红移。关键词:三苯胺甲醛、红外光谱、紫外光谱Preparation , Characterization and optical properties of the reseach of 4-(diphenylamino)ben
3、zaldehyde thiosemicarbazone and Ni2+complex characterizationStudentZhong Weichen (Faculty Adviser :Chen Shikun)(Department of Chemistry and Chemical Engineering ,Huainan Normal University)Abstract: in this paper, the amount of 1 millimoles three aniline formaldehyde and 1 millimoles thiosemicarbazid
4、e in ethanol solution reaction, add 1 millimoles NaOH, constant pressure backflow 3 hours. Cooling precipitation, filtration in the evening. Washing coarse product with deionized water and ethanol, coarse product of recrystallization, the suction filter, get ligands. Ligands and six nickel sulfate h
5、ydrate 1:1 constant temperature constant pressure reflux temperature magnetic stirrer 6 hours, night cooling precipitation, filtration, washing coarse product with deionized water and ethanol, respectively product in baking in the oven, complexes. Through infrared spectrum characterization; Can anal
6、yze, in the process of ligand forming NH2 - C = O disappear, show that two groups of response; Ultraviolet spectrum analysis we know that the complex conjugate system, and the ultraviolet spectrum redshift.Keywords: 4-(diphenylamino)benzaldehyde; infrared spectrum; UV spectrum; Florescence spectrum前
7、言席夫碱是由伯胺和活跃的碳化合物形成的酸(或酮)类别包含氨基(Azomthine组),C = N酰亚胺化合物组包含孤对电子- N原子,有良好的协调能力。因此,席夫碱配体和金属离子形成希夫碱金属配合物,尤其是过度形成席夫碱过渡金属离子金属配合物。希夫碱金属配合物,因为有许多种席夫碱功能组也有很多类型的过渡金属离子,和共轭体系,导致希夫碱金属配合物结构多样,有许多独特的性质,具有抗菌、抗病毒、抗癌、抗肿瘤、结核病和其他生物活性,亮度,光致变色和顺,磁属性,这些属性和优势席夫碱配合物的研究已经成为研究的重要课题。;席夫碱分子中C = N,可以用作稳定剂、催化剂、分析试剂和生物活性剂等;和席夫碱匹配健
8、身和过渡,过渡元素周期表,镧系和锕系元素的元素形成不同的金属离子,不同的结构,性能稳定的复合材料。席夫碱及其配合物,因此,研究在配位化学领域,各个年龄层的人,尤其是在功能配合物和生物无机化学的发展,更促进了席夫碱配合物的发展。如果席夫碱及其配合物结构包含N,0,S,P和其它杂质,杂质,大大增强其功能配体配合物的结构和性能优越。因此,杂环化合物的席夫碱及其合成和应用研究越来越受到人们的关注。0在化合物含有N,s,P和其他协调原子席夫碱及其合成、结构、热力学、动力学性能测试、测试。生物活性、催化和生物建模工作积极,取得了巨大的成功,更好的生物活性。一直以来席夫碱化合物及其配合物广泛应用于高分子化合
9、物的合成、半导体材料、金属材料、超导材料、光敏材料在室温条件下,催化剂和超分子材料，从单个齿席夫碱及其配合物双齿席夫碱及其配合物与席夫碱及其配合物从对称不对称席夫碱及其配合物,从单核,双核的席夫碱和多核配合物的大环席夫碱及其配合物的席夫碱及其配合物研究具有十分重要的意义。1实验部分1.1仪器与药品1.1.1 仪器DF-II集热式磁力加热搅拌器(江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司)，电子天平（FA2004）(上海民怡仪器有限责任公司)， TU-1901双光束紫外可见光分光光度仪（北京普析通用仪器有限责任公司）， 红外光谱WQF-510A傅立叶变换红外光谱仪（北京北分瑞利分析仪器(集团)公司）；SH
10、Z-D循环水式真空泵，电热鼓风干燥箱（上海树之仪器有限公司）。1.1.2药品 无水乙醇 (AR，上海振企化学试剂有限公司)；二氯甲烷（AR，汕头市西陇化工厂）；甲醇（AR，上海中试化工总公司）；氢氧化钠（天津市大茂化学试剂厂）；三苯胺甲醛（江苏强盛功能化学股份公司）；硫酸镍（AR,，西陇化工股份公司）1.2实验步骤1.2.1 氨基硫脲的提纯在装有温度计、搅拌器和冷凝回流装置的100ml圆底烧瓶内加入15ml 95% 的乙醇。加入氨基硫脲（3.4646g，0.01mol），水浴加热60左右进行溶解，回流1h，直到溶液澄清，然后冷却，结晶（冷水浴）。抽滤，干燥，得到缩氨基硫脲（3.2556g）。三
11、苯胺甲醛的提纯在装有温度计、搅拌器和冷凝回流装置的100ml圆底烧瓶内加入20ml 95% 的乙醇。加入三苯胺甲醛（11.073，0.05 mol），水浴加热60左右进行溶解，回流1h确保所有物质全部溶解完全，然后冷却结晶（冷水浴）。抽滤自然干燥，得到纯度相对更高的三苯胺甲醛（10.162g）1.2. 3 缩氨基硫脲三苯胺甲醛的制备称取11.073g（0.05mol）经提纯后的氨基硫脲，放入圆底烧瓶并加入25mL无水乙醇中，加入磁子70-75在恒温磁力搅拌器加热搅拌至完全溶解，另称取4.584g（0.05mol）的氨基硫脲在25m醇中溶解，通过恒温恒压漏斗滴加到圆底烧瓶中，在70-75回流反应
12、6h，有沉淀生成。过夜冷却沉淀，过滤，滤渣用去离子水，无水乙醇分别洗涤三次，趁热抽滤、放到干燥箱里干燥，设置温度为75，得亮白色固体（6.89g）缩氨基硫脲三苯胺甲醛。.图: HL的合成路线.1.2.4 Ni2+配合物NiL2制备将1mmol(0.34646g) 缩氨基硫脲三苯胺甲醛配体溶于30ml无水乙醇，转移至圆底烧瓶中，加入磁子放到恒温磁力搅拌器中搅拌加热，称取1mmol的NaOH(0.08g)用水溶解，待圆底烧瓶中的溶液完全溶解后加入，再将1mmol NiSO46H2O（0.2416g）溶于30ml无水乙醇，滴入上述配体溶液中。75恒温恒压，回流搅拌7h，过夜冷却过滤，沉淀用去离子水和
13、无水乙醇分别洗涤三次，然后沉淀放入干燥箱里烘干，得到褐色晶体，在干燥器中保存。.图: NISO4的合成路线.1.2.5 配体和配合物表征准备红外光谱：将配体和配合物的固体进行研磨，使成细小的粉末状，用红外光谱仪进行检测。紫外光谱测试：（1）称取0.0017g配体用DMF溶解，定容在5ml的容量瓶中。配制成10-3mol/L的溶液，然后用标准的胶头滴管滴取一滴至另外的5ml容量瓶中，定容。TU-1901双光束紫外可见光分光光度仪进行检测。（2）称取0.00375g的配合物用DMF进行溶解，定容在5ml的容量瓶中。配制成10-3mol/L的溶液，然后用标准的胶头滴管滴取一滴至另外的5ml容量瓶中，
14、定容。TU-1901双光束紫外可见光分光光度仪进行检测。2结果与讨论2.1 红外光谱分析. . 图1 HL的红外光谱.从图1看出：在1690-1590cm- 1处出现了(C= N)键伸缩振动,1496cm- 1处表明有苯环的存在，3147cm- 1处出现了( - NH- ) 键的伸缩振动，在配体HL 的固体IR谱中约 2600-2500 cm-1处没有 (S-H) 吸收峰, 表明配体在固体状态下是以硫酮式存在。约在1700cm-1没有醛基（-CHO）的伸缩振动，在1630 cm-1-1690 cm-1之间也没有（-C=N）的吸收峰（亚胺类的化合物在1630-1690 cm-1之.图2 NiSO
15、4的红外光谱由图1与图2看出：大约 3363cm-1处有一吸收峰, 可以指认为 ( N-H) 峰; 但是在配合物的 IR 谱中, 此谱带消失, 这是因为在形成配合物时, 脱去a氮原上的质子, 形成了一个大共轭键( - C= N- N= C- ) , 使硫酮式变为硫醇式。配体的红外光谱中约 1296cm-1处有较强吸收峰, 因此可以指认为是( C- N) 峰, 但是在配合物的红外光谱中, 此峰向低场移动了约 16cm-1, 这是由于在形成配合物时, 脱去氮上的质子使C- N 变为双键的原因18。( C= N) 的理论值在 1900-1500cm-1左右, 在配体和配合物中则分别在1496、158
16、9cm-1处发现了吸收峰, 根据相关资料： ( - C= N- ) 的吸收波向低频移动, 表明氮甲川基( - CH= N- )参与配位。 配体的IR谱中约 1 157cm-1处峰可以指认为（C= S) , 形成配合物后, 此峰消失, 这是由于在形成配合物时C= S 双键变为C-S 单键, 以硫醇式参加配位. 这些结论都与实验结果相符192.2紫外光谱分析图3 HL在不同的溶剂（110- 5 mo lL-1）紫外光谱图4 NiSO4在不同的溶剂（110- 5 mo lL-1）紫外光谱由图4可以看出：配体吸收峰的-*过渡,但形成配合物后,红移(配位体的紫外吸收峰约320nm,配合物的紫外吸收峰大于
17、350nm)。因为硫酮结构配合物的配体配位体到硫醇式结构,生成一个- C = N - N = C -共轭双键,扩大了共轭系统,从而使配合物红移,N原子参与协调,大共轭体系带来配合物的活动范围较大,使得-*跃迁能减少,最大吸收波长因为溶剂的不同而改变了20。3结论从以上的实验结果可知,当配体在固体硫酮式,在配合物的合成与硫醇式存在。生成的C = N - N = C -共轭体系, 配合物具有良好的稳定性，允许广泛的电子运动,减少系统能量,配体和配合物是高纯度的影响,使用这些配合物的性质可以用作跟踪试剂,具有很好的应用价值。由于合成条件要求较高,材料净化更加困难,目前还没有广泛的应用,但它有一个优越
18、的光学性能,将成为未来主要的研究方向。参考文献：1 柴凤兰，宋晓寒，赵彬，等.双二茂铁基希夫碱的合成及抗菌活性J. 应用化工, 2012, 41(10)：40-43.2 董娟娟. 希夫碱过渡金属配合物的合成、晶体结构及生物活性研究D.湖南：中南大学硕士学位,2012.3 程进,聂玉静. 希夫碱催化剂催化丙交酯本体开环聚合J.化学工业与工程技术,2009,30(3)：17-20.4 冯辉霞,李汉峰,王利杰.希夫碱类金属配合物催化剂催化氧化烯烃研究进展J. 应用化工, 2011, 40(2)：315-334.5崔艳丽.希夫碱及仲胺类化合物的合成、表征及金属离子识别作用研究D. 海南：海南大学, 2
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20、表征及光物理性能研究D. 北京：中国民族大学, 2012. 11Xuzhong Luo, Xuefen Wang, Sanxie Wu. Strong blue fluorescence emitted stable monolayer formed in organic solvents by a coordination polymer with long-chained bis-Schiff base J. Journal of Colloid and Interface Science, 2003, 258（2）：432-434.12 庄肃凯，张尊听. 苯基苄基酮缩氨基硫脲类希夫碱与D
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26、祥华，吴杰颖等. -双酮三苯基膦混配铜() 配合物的合成、晶体结构及荧光性质J. 应用化学，2012，29（3）：280-284.致谢本论文是在王静老师的精心指导下完成的，老师是一位知识渊博，治学严谨，谦虚和善，具有高尚师德和很有耐心的老师，为了我们的论文，一次次抽出宝贵的时间指导我们，而有了他在旁边的指导，我们的实验做的很成功，每次我们遇到问题而心烦意乱时，老师总是鼓励我们，让我们坚持和不断的培养自己的毅力。在其教导之下，使我受益匪浅。在论文完成之际，我由衷的感谢陈士昆老师对我指导与帮助。老师，谢谢！另外，在我做实验时，还有很多老师也给我很大的帮助，他们为我提供实验器材和药品等，有时间也来指导我的实验，在大学四年的生活中。系领导及各位教师们给了我很多帮助，在此我真心的对他们说声谢谢。没有各位老师的教诲与帮助，就没有我的成长；没有老师的教诲与帮助，就没有美好的明天。老师们用精神食粮哺育了我，今生我将不忘老师们的恩情，各位老师，谢谢您们！大学里还有很多同学帮助过我，我感谢他们与我分享生活中的开心与快乐，感谢他们给我的鼓励与支持。谢谢！最后，我真诚地感谢各位老师在百忙中挤出宝贵的时间对本文进行审阅和赐教！谢谢，忠诚谢谢各位教师！赵茜 2015.5.18
