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1、1,第六节 金属化合物的测定,引言 一、砷 二、铬 小结,2,测定水体中金属元素广泛采用的方法有分光光度法、原子吸收法及容量法金属分为可过滤金属、不可过滤金属和金属总量。可过滤态系指能通过孔径0.45m滤膜的部分；不可过滤态系指不能通过0.45m微孔滤膜的部分，金属总量是不经过滤的水样经消解后测得的金属含量，应是可过滤金属与不可过滤的金属之和。,3,一、砷方法的选择：新银盐分光光度法、二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法样品保存：样品采集后，用硫酸将样品酸化至pH2保存。1.新银盐分光光度法（1）方法原理 硼氢化钾（或硼氢化钠）在酸性溶液中，产生新生态的氢，将水中无机砷还原成砷化氢（AsH3）气体，
2、以硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-乙醇溶液为吸收液。砷化氢将吸收液中的银离子还原成单质胶态银，使溶液呈黄色，黄色溶液在400nm处有最大吸收，颜色强度与生成氢化物的量成正比。,4,（2）干扰及消除 本方法对于砷的测定具有较好的选择性。但在反应中能生成与砷化氢类似氢化物的其它离子有正干扰，如锑、锡等；能被氢还原的金属离子有负干扰，如镍、钴、铁、锰、镉等；常见的阴阳离子没有干扰。,5,（3）方法适用范围 取水样体积250mL，本方法的检出限为0.0004mg/L测定上限为0.012mg/L。本方法适用于地表水和地下水痕量砷的测定。（4）测定,6,1 为反应管；2 为U形管，装有二甲基甲酰胺（DMF）、乙醇
3、胺、三乙醇胺混合溶剂浸渍的脱脂棉，用以消除锑、铋、锡等元素的干扰；3 为脱胺管，内装吸有无水硫酸钠和硫酸氢钾混合粉的脱脂棉，用于除去有机胺的细沫或蒸气；4 为吸收管，装有吸收液（硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-乙醇）。,图2-26 砷化氢发生与吸收装置,7,该方法适用于地面水和地下水痕量砷的测定。（5）注意事项：三氧化二砷为剧毒药品（俗称砒霜），用时小心。砷化氢为剧毒气体，用时必须检查管路密闭性。吸收液的配制最好按前后顺序加入试剂，以免溶液出现混浊。U型管中醋酸铅棉和脱醋棉的填充必须松紧适当和均匀一致。DMF棉可反复使用30次,但如果发现空白试验值高时,即应更换。在反应时,若反应管中有泡沫产生,加入适
4、量乙醇即可消除。,8,2.二乙氨基二硫代甲酸银光度法（1）方法原理 锌与酸作用，产生新生态气。在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价砷被新生态氢还原成气态砷化氢（胂）。用二乙氨基二硫代甲酸银一二乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收胂，生成红色胶体银，在波长510nm处，测吸收液的吸光度。反应方程式如下：,9,（2）干扰及消除 水样中锑和铋能生成氢化物，与吸收液作用生成红色胶体银干扰测定。可加入氯化亚锡和碘化钾，可抑制锑、铋的干扰。硫化物对测定有干扰，可通过乙酸铅棉去除。（3）方法适用范围 取试样量为50ml，最低检出浓度为0.007mg/L砷，测定上限浓度为0.50mg/L砷。本方法可测定水和
5、废水中的砷。,10,（4）注意事项：若试样中有硝酸,分析前要加硫酸,再加热至冒白烟予以驱除。锌粒的规格（粒度）对砷化氢的发生有影响，表面粗糙的锌粒还原效率高，规格以10-20目为宜。吸收液柱高应保持8-10cm，导气管毛细管口直径以不大于1mm为宜。夏天高温季节，还原反应激烈，可适当减少浓硫酸的用量，或将砷化氢发生瓶放入冷水浴中，使反应缓和。在加酸消解破坏有机物的过程中，勿使溶液变黑，否则砷可能有损失。除硫化物的乙酸铅棉若稍有变黑，即应更换。,11,二、铬方法的选择 铬的测定可采用二苯碳酰二肼分光光度法和滴定法。清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。样品保存 水样应用瓶壁光洁的玻璃
6、瓶采集。如测总铬，水样采集后，加入硝酸调节pH值小于2；如测六价铬，水样采集后，加入氢氧化钠调节PH约为8。均应尽快测定，如放置，不得超过24h。,12,1.二苯碳酰二肼分光光度法（1）六价铬的测定 在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼（DPC）反应，生成紫红色络合物，于540nm波长处进行比色测定。本方法最低检出浓度为0.004mg/L，使用10mm比色皿，测定上限为1mg/L。,13,测定步骤如下：预处理：清洁水样可直接测定；浑浊、色度较深的水样，以氢氧化锌做共沉淀剂，调节溶液pH至8-9，此时Cr3+、Fe3+、Cu2+均形成氢氧化物沉淀，可被过滤除去，与水样中的Cr6+分离。制作标准曲线
7、：配制系列铬标准溶液，加酸、显色、定容，以水作参比测其吸光度并作空白校正，绘制标准曲线。测定：取适量清洁水样或经过预处理的水样，按照标准曲线测定步骤测定，从标准曲线上查得并计算水样中六价铬含量。,14,注意事项 所有玻璃仪器（包括采样的），不能用重铬酸钾洗液洗涤，可用硝酸、硫酸混合液或洗涤剂洗涤。洗涤后要冲洗干净。玻璃器皿内壁要求光洁，防止铬被吸附。六价铬与二苯碳酰二肼反应时，显色酸度一般控制在0.05-0.3mol/L。显色前，水样应调至中性。显色时，温度和放置时间对显色有影响，在温度15，5-15min，颜色即可稳定。,15,（2）总铬的测定 在酸性溶液中，首先，将水样中的三价铬用高锰酸钾氧化成六价铬，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，过量的亚硝酸钠用尿素分解；然后，加入二苯碳酰二肼显色，于540nm处进行分光光度测定。清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定；水样中含大量有机物时，用硝酸-硫酸消解。,16,2.硫酸亚铁铵滴定法 本法适用于总铬浓度大于1mgL的废水。前处理：在酸性介质中，以银盐作催化剂，用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬。加少量氯化钠并煮沸，除去过量的过硫酸铵和反应中产生的氯气。滴定：以苯基代邻氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，至溶液呈亮绿色。根据硫酸亚铁铵溶液的浓度和用量，计算出水样中总铬的含量。,
