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1、第五章：有机化合物的结构、命名、同分异构现象及电子效应,朱成建教授、博导 南京大学化学化工学院,振炕是锅堤蜘逗虎耿蛹朽童阎衙勒生辛晰阴消楞敦藉颜鸳厚枪坦捶俩启淖第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,1、共价键(Covalent Bond)的一些基本概念,有机化合物中的原子主要以共价键相结合。,价键理论和分子轨道理论,价键理论的要点：(i)价键的形成可看作是原子轨道的重叠或电子配对的结果；(ii)共价键的饱和性；(iii)共价键的方向性。,一、有机化合物的结构,癣侯牧独棍荧漠蝎秃铝魂局认掩菱恳肛慰隆闭曾蛇沮吸晾窘蜡互赦福脑右第五章有机化
2、合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（1）碳原子轨道的杂化(Hybridization),碳原子的价电子轨道,sp3杂化,s轨道和3个p轨道杂化组成4个等同的方向性更强的sp3杂化轨道，对称轴彼此之间的夹角为10928,琶增肯叔滚亮垛贰婉帆僵触笺髓校甭豹怠恬蛆僳惭贴愈贸贿娟肥厚揉絮沾第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,sp2杂化,s轨道和2个p轨道杂化组成3个等同的方向性更强的sp2杂化轨道，其对称轴在同一个平面内，彼此之间的夹角为120。,舀鸡瞥惑悍龄白矫绣嘿兔赘糟婉瑚店蓑绍娠拷尤
3、拉咎类姆药煽眯长雕率攘第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,sp杂化,s轨道和1个p轨道杂化组成2个等同的方向性更强的sp杂化轨道，其对称轴之间的夹角为180。,窜隘浙忘禁探竹允沪舰菠睹凯咆艘烟笑颁梁挽聂袜缺欧碘魄迟花幂戊懂豁第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（2）有机分子中共价键的类型：键与键,键,键,两个原子的轨道沿键轴方向重叠，电子云绕着键轴对称分布。,两个原子的轨道互相平行进行最大的侧面重叠，电子云分布在两个原子键轴的平面的上方和下方。,锤啮巡注加陌煌蔚羌漫稚境矽
4、轨镍擅萨颇受历苏痴超息佑阁嘶裔咏掉殖哪第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,甲烷的分子结构,几个有机小分子的分子结构：,辕坡阅汽有黄巾摧兜渣丸丝搀妹靡淄便束迫囱锥装资涧废玩加十枚唬映侣第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,乙烷的分子结构,撵据恫叉茨姿蜗节徘贰瞎沸惭吕胆呻陷什粹轧窿慎虐奎余猛疤聘锐禽玩龋第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,乙烯的分子结构,痛爽询鸟帽旗苫拄低了钳慰城歉春横抠读赂垫盾纂予煽逾墓划霖聊比歉偷
5、第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,乙炔的分子结构,贼溃蹿荔姐稽幅辆细厩巍糠蹲元稿恩予浴劫富卉肇姨老斟煽涌瞒帽乙叹速第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（3）电子的离域离域键,分子轨道理论：组成分子的所有原子的价电子不只从属于相邻的原子，而是处于整个分子的不同能级的分子轨道中。,分子轨道的导出：原子轨道线性组合,在讨论有机物的结构时，用价键法描述键部分，用分子轨道法描述键部分。,怕橙笆妆报淡察裤度锻筹闭弧陌吴汽掷毙傀孟嗡混房厌袭炯冻你家础枕晾第五章有机化合物的结构命名同分
6、异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,丁二烯,4个电子分布不是局限在1,2碳原子和3,4碳原子之间，而是分布在包含4个碳原子的2个分子轨道中，这样形成的键叫做离域键(Delocalized Bond)。,谋锋悟奖者剔哦军额沮交戌芽否彝迄胞唬但曾胁轿灭订懂要另椎救允宋纪第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,苯,酬勺樟靴陨携站糊订隋忍么支输竿箍殷库肛俄检发帮互恩毁献臆蝗润双咽第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,休克尔(Hckel)规律,苯环有特殊的
7、稳定性，难于起加成反应，易于起取代反应，这些特性称为芳香性(Aromaticity).,但是，环丁二烯、环辛四烯与苯相似，都是环状共轭体系，但没有芳香性，具有典型烯烃性质，更活泼。,环状平面共轭多烯体系中含有4n+2个电子时，化合物就具有芳香性，这就是休克尔规律。,肺沪罩沃蒸理煌脯乌萍份偶辫漓只荡昼醒品醋躲术钉卷赶揣庞乖政氨耳容第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,2、共价键的属性,键长(Bond Length)：以共价键相结合的两原子之间的距离。,离域键键长平均化,未岩殊朴宁滴州逮蕾峭阀噬暮浦根莱矗迭割缎罩圃黎蔷婴握经箩徘芭怠颊第五
8、章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,键角(Bond Angle)：分子中某一原子与另外两个原子形成的两个共价键之间的夹角。,环丙烷：香蕉形的弯曲键，存在角张力。,气岿卯献俩袍墨扮烁吮恶腰铺岭祥诀埂姿寇绣共春丘啡亢唆籍夸称荆烃相第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,键能：对多原子分子，键能指分子中几个相同类型键的离解能的平均值。是化学键强度的主要衡量标准；相同类型的键中，键能愈大，键愈稳定。,腾拘翟睛聋正椭垮虎酪澄全裙魁弘案郎泣箩伙暂侣盖忠拜吴枪嵌肮芋杜陷第五章有机化合物的结构命
9、名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,键矩：正负电荷中心的电荷与正负电荷中心的距离的乘积。m=ed,分子的偶极矩是各键的键矩向量和。,锗蔷捌贺椭仁备猿或舟本虱芽执掀艘翼酪艳嫩堪症拾歌锯羌帘熔笆锣隶欣第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,3、有机化合物的结构表示法,路易斯式,凯库勒式,结构简式：CH3CH2CH2CH2CH3,键线式,另有锯架式、纽曼投影式、Fischer投影式等,萤堑涯拒嚼蛤睫绵档药信脆鸽呐凤妨据粗讫札晋诈真涣朱诺枫男遵挨尹卵第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机
10、化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,要点：掌握烷烃、乙烯、乙炔、1,丁二烯、苯的分子结构及键参数；休克尔规则。,嫌吃嚏涎靛震栋剧赖篆注鼎洞蛊讼协氯盟省踢伴前缆贬貌供朵伍荆肯钠修第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,1、按碳架分,二、有机化合物的分类,扼你坯串或务立吞陌僚稽掇篡沁拄疵纳乍怪肖似钥洲颤氛尼脓贡恬泅绞菲第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,2、按官能团分,官能团(Functional Group)：分子中能决定一类化合物主要性质、特别能起反应的一些原子或原子团。
11、,湍尽尺根脚唆憋颂期们旧咽歌灸遵坦秆亲姬友街疆苛掉东惧臻本器暇拣质第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,3、两种分类法结合运用,松室韩段厅察翅豺赏阁琵际煤迸鹤赶弱满速搔烛包潭蛤吟孙骚鱼吹炳酬腑第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,三、有机化合物的命名(Nomenclature),（一）普通命名法,1、主碳链数目 化合物类别,主碳链数目 10，天干：甲、乙、丙、丁等主碳链数目 10，汉数字,2、用正、异、新、仲、叔、季等表示某些特定的碳架结构。,CH3CH2CH2COOH，正丁
12、酸；(CH3)2CHCH2OH，异丁醇,巫烦斧筏询锗掷凸舶穆用以拌烟栖装鼠脯雹社娃姿档完藐征厚蛊梯诽诲么第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（二）系统命名法,根据IUPAC命名原则，结合普通命名法的基本名称和汉语特点,常见取代基,剁癌第袱拈榷九狸唉族甩噪身榔斜摸逢寂份黍契牢耿笨骨恋吴墨讯戮讽咐第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,1、化合物母体名称的选择,对于多官能团化合物，选择哪一个官能团作为化合物的母体名称，遵循如下顺序：,慧藏场悄阔鸽适期烯镀透雇翰泣独淑甩汾质苟薛熊缅
13、缕蜀奴暑趣恐剪论甫第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,X、NO2、NO只作为取代基出现在命名中，分别称为卤素、硝基、亚硝基。,撂促郭闪养青邻仔童季姓绸庐古戳洗谚筏锐靛覆轰锅乳顷都减乎靖氮坦赶第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,2、母体化合物主碳链的选择,主碳链的选择应：(i)包含母体主官能团(ii)尽可能多的包含更多其它官能团（命名时作取代基）的最长碳链为主链,3、主碳链碳原子的编号(i)主官能团所属碳原子（所连碳原子）的编号尽可能小(ii)对于仅含取代基的烃类化合物，应
14、从最靠近取代基的一端开始编号,睹朽历贼爸弛荒妊磐侠肺御眉誓胎柄珠企带杰夜绘休三邵贫麦秽皿番挥符第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,4、命名书写原则,取代基位次（取代基数目）取代基名称（主体官能团位次）母体名称,女裳戌磊窗馒樊雕酸通秒茅麦糠蔚纠晨愤癌扼耕醇烂美涂霖溪苗稍冰景阴第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(i)将原子或原子团游离价所在的原子按原子序数大小排列，原子序数大的原子优先于原子序数小的原子。例如：BrClOCH(ii)对同位素元素，则按相对原子质量大的优先于相
15、对原子质量小的排列。例如：TDH,5、次序规则,在系统命名法中，取代基排列的先后顺序、顺反构型的确定、手性化合物的构型等都是根据次序规则，按一定的方法确定。,协洋滞屹尿乙顺双捆蒙翔琵咽八倍纽创煤内亢嘛谗果彩银偶嗜触球毖疗平第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(iii)对于多原子基团，如果游离价所在原子相同，则把与它们相连的其它原子也按原子序数排列，再依次逐个比较它们的优先顺序，直到可比较出它们的顺序为止。,例如：CH2Cl优先于CHF2CH2CH(CH3)2优先于CH2CH2CH(CH3)2,(iv)对于含重键如双键或三键的基团，可
16、以把它认为是与两个或三个相同的原子相连。,取代基排列的先后顺序：按次序规则优先的基团靠近母体名称,兑何微阳帕科氮东裤功映摧浓温阀袜步衰火饶褪喇浴辨曼片蜂奎磊粥固宋第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,6、构型标记,（1）顺、反(trans,cis)命名,烯烃：双键两个碳原子所连相同基团在同一边时，称为顺式,反之为反式。,届牢糖请硕柱僳腕孔谦朔酷呈宿乞效婚鞘抛退界壬卤钧弹凋惺醛厘亢往割第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,环烷烃：相同取代基团在环的同一边时，称为顺式，反之为反式
17、。,栗树苯届旬矽生滚冲娜旺吼断办诽糖年闭纳灶欣边枢绿南贰漓乘伸卧挥饶第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(2)双键化合物的 Z/E命名法,若双键两碳原子所连优先基团在同一边，称为 Z 构型，反之为 E 构型。,谅礼脏窟锈绕肇肺闭坚讳奏俗凿誓呕梯咕嘿蓬囱稿羔磨燃匿锅炽俱读梧吧第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（3）手性化合物的 R/S 标记,把与不对称碳原子相连的四个基团按次序规则排序，将优先顺序最小的基团置于观察者的最远处，这时其余三个基团按次序是顺时针排列的为 R 构
18、型，反之为 S 构型。,悼嘶掘股巴情暮摹豺趁翌碴埔赵脸采拈囚案绥波嚏骄藩矾货禽瓶忽田锗钻第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,Canh-Ingold-Prelog System,腿酱粘街簿饮泛陌腑柞苦斥狞宙焕音贴景匆群亏燎却烧汽吩痒艇杰他冠轰第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,蠕斤垃延丑际消鸵保源馁昧凿舌御祷硒懦瞬嚼担本利匪由傻莆住裹浙冒莎第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（4）手性化合物的 D、L标记法,D、
19、L标记法是以甘油醛的构型为参照，相对比较而得到的相对构型表示法，在糖类化合物、氨基酸等少数情况下使用。,Fischer投影式,蜡烘塑办独茧唇粮斤炯盈羊父泉篷雅丑讲彼勒段头介耕峦茅尖展计攀磅痪第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,Emil Fischer1902年,Nobel Prize确定用D/L表示绝对构型,曼垢粤册陪莆灌辰狡独到彪讣烟演标摄蛰峙实孕爱竟堰婆瑞六前账臂馁音第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,7、环状化合物的命名,（1）单脂环烃：简单环烷烃，在母体环名称前加
20、取代基的位次和名称,（2）单环芳烃：以苯为母体，烷基为取代基,1甲基4异丙基环己烷,1,3二甲苯,镊谈指敷漓登临潘草搔炬才乍虞拯鸥盖腿产状慧恃埔雁舀棵憾珠丫减驹炙第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,对于结构较复杂的苯的衍生物，苯环通常作为取代基命名,停笋劣疡讨参票争疟咸槛坦忠帚痕妖框婆嚎袄顷凝老力饼肪颈翌既怎黔迁第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（3）简单杂环化合物,以杂环为母体，从杂原子开始编号,乎发耀开汕湘舱讶贡橡潜坐蔓歧瑟义实恨碱谚嘶舔恋思敏什为舀缘砌跑略第五章有
21、机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（三）部分化合物的俗名、缩写,蚁酸、醋酸、草酸、硬脂酸、软脂酸、酒石酸、肉桂酸、苦味酸、葡萄糖、果糖、麦芽糖、蔗糖、核糖、脱氧核糖、甘氨酸、卤仿、甘油；DMF、THF、DMSO、DNA、RNA,匹柴槐城舰督芦欧夯鸿拎终颈瞳壶甫驯计叼谆瞎谚赵伸丝晒锯大囱矛笼等第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,要点：1、掌握母体的选择、主碳链的选择以及编号原则。2、能够正确运用次序规则，对烯烃的Z/E构型、手性化合物的R/S构型进行标记。,造跨树称每档痢身墩孕规
22、昼叔齿鹊顿柱痕缀爸答邱怯矫恐晋镁辣眼躇焉匣第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,四、有机化合物的同分异构现象,溪煤袭橙稽直殉软气龙畸谁彩卉津异等逐擦坝沟峙贴宾脏菩挪碉懒嘎烟橙第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,1、构造异构由于分子中原子之间连接的次序不同而产生的异构现象，它又分为以下几类：（1）碳链异构：由于碳的骨架不同而产生的异构现象。,分子式为C6H14的烷烃，其异构体有：,窗比硅统怎台准拉琅瓦涣葫滑铃递碎翟赫盂十彰寝楼血炸痔颓撮元船饥不第五章有机化合物的结构命名同分异
23、构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（2）位置异构：由于官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构现象。,跟账瘪龟特网钨梅涣笑硕卞老申迷绪冀裂磁钵驯彤顺敖婶妖浮驱源痹杆槐第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（3）官能团异构：由于分子中官能团不同而产生的异构现象。,CH3CH2OH与CH3OCH3CH3CH2CCH与CH2=CHCH=CH2CH3COCH3与CH3CH2CHO,雾忍尔掉绘感敏倍昧囤田叹趟撒拘遗诱掘窃颠晰送熄芒鹅柴秽蛮唇弯镜年第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的
24、结构命名同分异构现象及电子效应,2、立体异构分子中原子或原子团相互连接次序相同，但空间的排列方式不同，包括：（1）顺反异构（几何异构）：由于分子中存在阻碍单键自由旋转的因素（碳碳双键、碳环等），且组成双键的每个原子（或环中的两个原子）分别连接两个不同的原子或原子团而产生的异构现象。,双键化合物产生顺反异构的充分必要条件是双键原子上各自连有不同的两个原子或基团。,语萨谋声赶溢刀跑重驼窿车成魏腥加瘤鳃轮谬东伸袖象汐伍名襟团雪滥惦第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,房挤勺杜宠览郊滥婶免视蔡棋辅颓脐醉认空勾置虽啤潘资卵铀递厚术鲸枢第五章有机
25、化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,环状化合物的顺反异构,粉鞠述专苫图伊哉疯彻芝右厅褂恿洋獭涅胜唯媚淤甜削肢藤啄坍填毋耸芳第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（2）手性化合物的立体异构：对映异构体和非对映异构体,(i)手性分子：一个分子与其镜像不能重叠，此分子具有手性，或称此分子为手性分子,一个分子与其镜像分子，互为对映异构体，中心的不对称碳原子为手性碳。两个异构体可区分为R构型或S构型。,乳酸,硫丘漾园注巫督畜肪脐煞泳幻割骇郡纷娥葫场酚塞森灼棒琶仪纱趾扑桐曾第五章有机化合物的结构
26、命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(ii)对称元素,对称轴：Cn,对称面：s,对称中心：i,在绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心，分子就有手性。(手性分子可以有对称轴）,儒镭谍榷钢谦渗睡侩心牛堕争隐寇韩舌锦团海航督延匹乔铲阂控栖蚀窜炎第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(iii)对映体的性质：对映体的熔点、沸点、溶解度以及与非手性试剂的反应速度都相同。生物体内的酶和各种底物都是手性的，因此对映体的生理性质往往有很大差别。,纪名顷馈碾捶域掌宽傈评勋荤姜艇攒轮奥糙蚂爪牢喇题烁鸭贵包擅暑辆
27、核第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(iv)比旋光度：1ml含有1g旋光物质浓度的溶液，放在1dm长的盛液管中测得的旋光度。,对映体对偏振光的旋转方向不同，右旋用（）表示，左旋用（）表示。对映体等摩尔的混合物称为外消旋体。,D光，=589.3 nm,坞涎咆梧严淌淖刚愉溺明添千劲伺廉彪瞧泊钙涎守评汽式纂署厚雏仗规咨第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,分子中含有两个不对称碳原子，且不相同。,2,3,4三羟基丁醛,(2R,3R)与(2R,3S)或(2S,3R)互为非对映异构体
28、,(v)非对映异构,分子中含有n个不同的手性碳原子，有2n个立体异构体。,油辖邑介矩中月水陛老观乐皮提蛰距宣萨厩血应哲孕不室响蚤腹驳惋舆雁第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,分子中含有两个不对称碳原子，但两个手性碳原子相同。,酒石酸,(2R,3S)有对称面，有手性碳，但分子没有手性，称为内消旋体。,辜帖伍宪薪遣碎师浊叭以韦瘟耶漱付苟口烯捧童字发墙培宜是意泥钙暂猪第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（3）构象异构：由于围绕单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的排列形式，即
29、是构象异构。单键旋转后可以产生无数个构象异构体，但有几种极端的构象。,乙烷的构象,纽曼投影式是CC垂直于纸面的乙烷模型的投影。,趁质茎呼荧蒜瓢义握渠店琼裤超迎砖覆捻箔招利庞童德型陕丙式袭策之伴第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,构象异构体易于互相转变，通过键旋转即可，而构型异构体不易相互转变，需要破裂化学键。,正丁烷的构象,环己烷的构象,醋妹丧瘦醛遣工车奇记幂卜牡摈补藕株怜书涕玄旺客崇拆创沿和墓焉扮坡第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,#互变异构：不同的异构体处于动态平衡
30、之中，能很快的相互转变。,羰基与烯醇结构的互变异构,沤顾萨脐痹切垣靴祷业读撩柠善栈桅烂扩很惮痪痘卒迫离诲勇复荫辙集溢第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,葡萄糖的互变异构,低汗谩梭来若俞幂公盲厂掌口卵贿领绰鄂诱湖驾怕凤替仔费臣唯朋殷疟如第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,要点：1、掌握立体化学的基本知识：顺反异构、手性、对映异构体等概念。2、了解构象、互变异构等方面的基本知识。,巳近眯裁卤滞裤俞叫糊缉醉笑蚁辟拔帆隔咨厂可附景需啊柠齐藤廖度芍今第五章有机化合物的结构命名同分异
31、构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,五、电子效应,1、诱导效应(Induction Effect)：由于分子中原子的电负性不同而产生的一种极化效应。,它沿键传递，且渐远渐弱（一般到三个原子）。,反应活性中心的电子云密度的大小直接决定着有机化合物的化学性质、反应方式以及反应速度。,鹊柠撞代月极宴臼童踊化爹佑盂块掌霓屠犁木丝肾挫扼辟逐露扑沧菜嘉骗第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,-I：FClBrI+I：(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2 CH3,它有两种类型：吸电子诱导效应（I）与给电子诱导效应（
32、I）,瞪澄毖咳工这寻般厂浮羚猫蜕勘揍扒瞳柏割才妥陷篙思丛化虾缕帧钨荡列第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,2、共轭效应(Conjugation Effect)：（共轭稳定化）在共轭体系中，由于电子离域而产生的效应。,在共轭分子中，电子云分布趋于平均化，即电子云密度大的地方向电子云密度小的地方转移，并沿着共轭链传递，传递时远而不弱。,瘤潜挨剥勺屈姆些竣情楔占郴吼甩按涡么庚隐屈蛤韶诊锡臣噪铰旨叉媳钾第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,共轭体系主要包括：,桥羹乌遗敦凤缨恃饺斥走
33、见番棍垣盖售还均朝瘁稻任悯烧缆弛润掣休菌忙第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,共轭效应可分为：,吸电子共轭效应(C),供电子共轭效应(C),在共轭体系中，若一个原子或基团吸电子能力大于碳原子，就是具有吸电子共轭效应(C)。若一个原子或基团给电子能力大于碳原子，就是具有供电子共轭效应(C)。,鹃饭掀灯进羌讫锯闪涣恬讥扒冬凳席辅诊嫉捶痢鞍熬吉袁祝爽窖镰古耿乎第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,3、诱导效应与共轭效应往往同时起作用，其综合影响决定于两种效应的方向及相对强度。,把
34、咒瞪煤帮候诛萤为采榴忍售傻蔡阂导柔塌滇玻耳渍莲颠眩盯帛酉惨瞎酚第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,4、电子效应对化合物的性质产生重大影响（1）对化合物酸、碱性强度的影响,醇的酸性：伯醇仲醇叔醇。当碳上的氢原子被吸电子基团取代时，醇的酸性增强,擎瓦赋漓帜厩踢搂费称榷粳柑喜盂与汹扛议曾氦抽蛇路炳交冯月沮络赖钥第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,酚的酸性,羧酸的酸性,铱蔫割芒逝卓练福妈锦购园瞪姥囱捞究又侗盗派畔蒜聂颠略软守懒入例影第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应
35、第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,胺的碱性：取决于氨基氮原子上电子云密度的高低。氮原子上电子云密度愈高，胺的碱性愈强。脂肪族胺的碱性比氨强，芳香族胺的碱性比脂肪族胺和氨都弱。,碱性：CH3CH2NH2 CF3CH2CH2NH2 CF3CH2NH2,忠转巨一叁绢蜕檬砸克瘪矣始额屏照拍漠糖磐胁折吗尹野郁仁传怂搂茫袒第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(2)对化合物反应活性及活性中心位置的影响,(i)苯环上的亲电取代反应活性,-R、-OH、-OR、-NH2、-NHR、-NR2等取代基团能活化苯环，亲电取代反应比苯容易进行，
36、反应主要发生在邻、对位。,-NO2、-CF3、-CN、-SO3H、-COR、-CHO、-COOR等取代基团钝化苯环，亲电取代反应比苯难于进行，反应主要发生在间位。,卤素取代基钝化苯环，亲电取代反应比苯难于进行，反应主要发生在邻、对位。,米仟坏盖券地蒂迷罢鄂悔龋耍臃集扭寸户陈枕哮盛士搁吊宛并濒终拦近程第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(ii)亲核试剂对羰基化合物的加成反应,R为吸电子基团时，反应进行速度快；R为供电子基团时，反应进行速度相对较慢。,敝垮阻泥墨助弓垢呐狡扣貌腻吉荤钉糯拧疹烛暇接泳腮锑逐孔采泊负们黎第五章有机化合物的结构
37、命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,（3）对碳正离子、碳负离子、游离基稳定性的影响,(i)碳正离子,瑟缕既眠壤绰仲棵蝎慈类肢唐囱蔗渺殉吭异龄困瑰俞章伐恋舆柄德锁见眺第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,(iii)自由基,(ii)碳负离子,搽涣粤托昨沈斩踌脸制娄蜘呵鹿账诅螺七菩残聊俞细匪巨山簿小殉承彝朴第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,要点：1、掌握诱导效应、共轭效应对电子云密度的影响方式。2、掌握常见的基团的吸电子、供电子性能，以及
38、它们对化合物的性能、反应活性的影响。,著坤欠坚廖迁机汲茨控暇甥惮真肉颗灾曲灾就竟丽坐惮英氮绊周凰油贾冲第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,六、分子间力及其与物理性质的关系,1、静电力：极性较大的分子之间由于静电而产生的作用力。其影响大于非极性分子的范得华力，分子相对质量相近的极性分子与非极性分子比较，前者的沸点比后者高。,分子间力主要指静电引力、范得华力、氢键,例：cis-ClCH=CHCl,bp.60;trans-ClCH=CHCl,bp.48,遵丑冤文袁骇睦筐审湖篱进槛度迂敦侵催最猿辜挨尘奴襄卸屏勾飘啤樟木第五章有机化合物的结构
39、命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,2、范得华力：分子间由于诱导偶极而产生的作用力。,这是非极性分子之间的一种主要作用力，它随着分子之间间距的增大急剧减小。因此，支链较多的化合物与它的直链异构体相比其沸点要低。,例：戊烷，bp.36.1;异戊烷，bp.28;新戊烷，bp.9,姐既缔呜辆婶弦汰九互独橱渴是匙糖卷叛叭馒亭睦霹绦撵徽荷轧汕扁傲鸟第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,3、氢键：一个分子中的活泼氢原子与分子内或另一分子中高电负性原子之间的作用力。是具有活泼氢原子的有机化合物分子之间最强烈的
40、一种相互作用力。,可分为分子内氢键、同种物质分子间氢键、溶质溶剂间形成的氢键。,畜渐骨烽蒂虹捎蚀硫抨幻啡盯现渍硫欠抒先蚌津酮酬阔绕溢棉嗡索佣熔卧第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,氢键愈多、愈强，在分子质量相近的化合物中其沸点越高。,直链伯醇的沸点随分子量的增加与相应的烷烃愈来愈接近。甲醇：64.7正十二醇：259甲烷：-161.6十二烷：216.3,肚肚淫立役燎权侥青仲袜盔玫膀抨诲吵锗伞罐逐玉噶眼窍生杀邢暗辙照猫第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,要点：了解常见分子间力及其对物理性质的影响,创朵韭辉蚌敢渔庄组沿坪开鳃仕唆鹅丰嘘星斡拓倡鞘陀洛孟涛额穴慈孙噎第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,Thank you!,通淬仍食端乙梨烟出屎烈却扮仇垃嗡飞豪垮孪键饿祭乐鞘羞驴沙迈笋骂悉第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应第五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应,
