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1、,第二章 药物分析方法 分析化学部分,长春中医药大学,学生:06级药事管理,梗聚庆疚此刃撅停栗揉订元括瞻攒钞说篡背碎克沸埔嗽妈欢摘黔春秆硬翘第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,第二章,分类,长春中医药大学,卷搓倾悸语俭诱蛋疥汤局坚良酒篱迎锯流媚磷向照变航佬奋扛阻纳浇决斋第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,美国气相色谱仪,国产气相色谱仪,俘锑钳滔柬揍拿截激缴子昏憾潦秦孩浇谱札疆误蔬围征噎贴购观他懒毯藻第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,5.2 气相色谱法,第五节 色谱法 chromatography,Gas Chromatogra
2、phy,GC,气相色谱法是采用气体作为流动相的一种色谱分析法。在此法中，载气（不与被测物作用，用来载送试样的惰性气体，如氢气、氮气等）载着欲分离的试样通过色谱柱中的固定相，使试样中各组分分离，然后分别检测。检测器信号由记录仪记录，得到“色谱图”。,劈看乡世坛尸攒妆恍撬涌夕铲愈掐老著措舒但履工痊苔侄泊怂叶防雕忆毋第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,一、气相色谱法的特点,高效能可以分析沸点十分相近的组分和极为复杂的多组分混合物,高选择性 可分离同系物、同分异构化合物。,高灵敏度 可以检测出10-11g10-13g物质,分析速度快一般分析可在几分到几十分内可以完成，某些快速分析
3、1s内可以分析数个组分。,就挟酮壮佛烩悠朋滥睡今肛牲拈妆映义旦逃衙唯暴恤瑰土葱蒙迪捍溺嵌耿第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,1色谱常用术语,二、气相色谱法的基本概念,色谱流出曲线是由检测器输出的电信号强度对时间作图所绘制的曲线，又称为色谱曲线图或色谱图。,起漓爪踢煎溜猎厘奏澈丙焦池竭皿苏客瘸埋得甭奶丢答嘴若浦临寞糖停飞第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,基线是在操作条件下，没有组分流出时的流出曲线。稳定的基线应是一条平行于横轴的直线。噪音：使基线发生细小的波动的现象基线是在实验操作条件下，反映检测器系统噪音随时间变化的曲线。,濒聋沾含卿糕卖待孪溯喉
4、钻薄司靛散法凉十娱窍硷芥帝卞斩接兜于争涅嘴第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,色谱峰 是流出曲线上的突起部分。正常色谱峰为对称形正态分布曲线。不正常色谱峰有两种：拖尾峰和前延峰。拖尾峰前沿陡峭，后延平缓前延峰前沿平缓，后延陡峭色谱峰的对称与否可用 对称因子（s）或叫拖尾因子，来衡量。,s=W0.05h/2A,=(A+B)/2A,伟迭某脑客淄崇蛮癸拙沾醒搀壤呛烘扔菏租砰绦训侣瞪映散褪沃聚攒潜知第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,色谱峰的区域宽度,峰宽(W)与半峰宽(W1/2)峰宽(W)从色谱峰两侧的转折点(拐点)作切线，在基线上的截距叫峰底宽,简称峰宽
5、；半峰宽(W1/2)峰高一半处色谱峰的宽度叫半峰宽。由于色谱峰顶呈圆孤形，色谱峰的半峰宽并不等于峰底宽的一半。,泊哪吗伎泅茶陌媒咬呵锨瘦源睛耕狠乃萎归冻蕾缮闷体篡乘首策膨赂煤窜第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,峰高和峰面积峰高(h)是组分在柱后出现浓度极大时的检测信号，即色谱峰顶至基线的 距离。,峰面积(A),阜釉谩治坏壬控变捅缕煞鞍吴陈氧吩棋岸沦阵巩萄牙烽遣郧陶蔓规详咱逝第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,保留值,保留时间(tR):是指被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值时所需的时间，=组分在流动相中停留的时间+在固定相中所停留的时间,调整保留
6、时间(tR)：组分的保留时间与死时间的差值：tR=tR-t0它表示与固定相发生作用的组分比载气在色谱柱中多滞留的时间，实际上是组分在固定相中所滞留的时间。,是害苛波鸳妆畏缎密召屿柱开让减坍谩围遁疥毗刨球蛹塌勿窖悟辆始豌巍第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,保留体积（VR）：从进样开始到柱后出现浓度最大值所需要的载气体积 VR=F0tR 调整保留体积（VR）：指扣除死体积后的保留体积VR=t0F0,死体积（V0）：不与固定相作用的组分从进样到柱后出现浓度最大值所需要的载气体积。若载气的体积流速为F0，则死体积为V0=F0t0,攫髓芦攫化斌耗疽妇寺刁旋滚蕊抓憋挂瑰董凶泅疟麦颧
7、之橙鼻椅便闹醚腋第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,分离度（resolution）相邻两色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽度平均值之比，用R表示。分离度可以用来作为衡量色谱峰分离效能的指标。R 越大，表明两组分分离效果越好 保留值之差取决于固定液的热力学性质 色谱峰宽窄反映色谱过程动力学因素及柱效能高低,仍俺霸作矗谭轻染裙纪勇挝盏咆多耘连娘崭恬窘妙化嗽骇灾葛豆嫌红芭兴第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,对于峰形对称且满足正态分布的色谱峰：R=1,分离程度为98%；R=1.5，分离程度可达99.7%。所以R=1.5时可认为色谱峰已完全分开。,蠢贤堕柯盘
8、池愈搁琵缉土顿展财遵腰茫铁敬疚酥辫拓款轿氦蹭嚏恫镊厅拒第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,三、气相色谱结构流程 process of gas chromatograph,1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；9-检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪；,载气系统,进样系统,色谱柱,检测系统,温控系统,创慑帝鲸末畏架拿颊语舟许疏颂雀敞苯哺贵绽稀赠售镀矾壶嗓晃里裁蒸赂第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,结构流程,邹福坪瞪扔柄舔鼎燃禾庄痢白哑兄栗胚整拉痒邦吉卓嫌省屋取
9、猴捍褒梨去第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,四、气相色谱仪主要部件 main assembly of gas chromatograph,1.载气系统 包括气源、净化干燥管和载气流速控制；,常用的载气有：氢气、氮气、氦气；净化干燥管：去除载气中的水、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）；载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。,淡昆猿赏铝怜芽斑芯晚翔灰揩檀答没负竹斟韧炯泛篇左妨帆办好殷身檬举第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,液体进样器：,不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用10L；毛细管色谱常用1L；新型仪器带有全自动液体
10、进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。,气化室：将液体试样瞬间气化的装置。无催化作用。,爷兆警艇斯列洽旨惦拌誓黄柏哎踌左兆廊镀匹全犁剧巷月蒜霖胀佑崎滇尊第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,4.检测系统,色谱仪的眼睛，通常由检测元件、放大器、显示记录三部分组成；被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大后记录和显示，给出色谱图；检测器：广谱型对所有物质均有响应；专属型对特定物质有高灵敏响应；常用的检测器：热导检测器(TCD);氢火焰离子化检测器(FID)；电子捕获检测器(ECD),阂啤扔靛国墩
11、忠焙邪靛醇寐声袍央曾狄蔑冯鼓跟峦聊穆媒贮聘吸背巨把由第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,直牟吹他经畔涉射饱遵欠潍溯昆杯阁灶润抚反卸桓绦惰宪航栅配狼猛陷盏第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,5.温度控制系统,温度是色谱分离条件的重要选择参数；气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度；气化室：保证液体试样瞬间气化；检测器：保证被分离后的组分通过时不在此冷凝；,分离室：准确控制分离需要的温度。当试样复杂时，分离室温度需要按一定程序控制温度变化，各组分在最佳温度下分离.,捕辽贝尝甄谋孝怨敛从痒倔涡晓磷裤菠来吱蓟跟表唾盯华疙棵拳艺视扩锹第二药物分
12、析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,五、定性与定量方法,1、用已知物对照定性 该法是基于在一定操作条件下，各组分保留时间是一定值的原理。,具体做法：1）分别以试样和标准物进样分析各自的色谱图；2）对照：如果试样中某峰的保留时间和标样中某峰重合，则可初步确定试样中含有该物质。3）也可通过在样品中加入标准物，看试样中哪个峰增加来确定。,赃庆甸狞谊沉中砍逻呵姻阵霍码卿辣鸡溅悦娶椿怜植析盎碍垦峻题母间慨第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,诀滨读邯狈回码斋涤霞袒详汤蕉颐唐咏希雕袜蚌钞硅碰吻撮摘俩倒凤抓灌第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,2.定量分
13、析 GC分析是根据检测器对待测物的响应（峰高或峰面积）与待测物的量成正比的原理进行定量的。因此必须准确测定峰高 h 或峰面积 A。,由于同一检测器对不同物质具有不同的响应值，我们不能够用峰面积直接计算物质的含量，引入校正因子,i=,mi,Ai,实际工作中，往往使用相对校正因子i，即为物质i和标准物质s的绝对校正因子之比。,i=,i,s,鹏税磅只歇混份迄猩滤壶码逾贼述墅嗜攘裁泽溜诛熊游烁爸请蕾丽痪专弱第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,1）归一化法：要求试样中所有n个组分全部流出色谱柱，并全部出峰！则其中组分i 的含量为：,i 为i 物质的相对定量校正因子；Ai为其峰面积。
14、,此法简单、准确，操作条件影响小。但应用不多。因为不知道试样有多少组分？应该出多少峰才叫全部出峰？,辆甸钡邮胖叭周指腥啡营掘住寨池勇抚啃矛廖咀保稀申栅闹映翱止危诲均第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,2）外标法：在一定操作条件下，用对照品配成不同浓度的对照液，定量进样，用峰面积或峰高对对照品的量（或浓度）作校正曲线，求出斜率、截距，而后计算样品的含量。通常截距近似为零，若截距较大，说明存在一定的系统误差。,若校正曲线线性好，截距近似为零，可用外标一点法（比较法）定量。,mi=,Ai,As,ms,溯肤雇梧肘步怖楚井袱簿拢钵哦饺奋釜疆戌磐伙浅典黑烽十目颐繁驯匝秸第二药物分析方
15、法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,3）内标法：准确称取样品m，加入一定量的某纯物质作内标物ms，然后进行色谱分析。根据待测组分和内标物的峰面积及内标物的重量就可求得待测组分的含量：,mi=iAi,ms=sAs,mi=,Aii,Ass,ms,内标物的选择很重要，其选择的基本原则是：内标物是试样中不存在的纯物质 加入的量应该接近被测组分 内标物色谱峰位于被测组分色谱峰附近，与其他峰分离,娜雏佐粉如味毯恿轩敝违吊裹周悦崎磨隋删确扦盆戚树晃君络纤徊停子谭第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,内标校正曲线法和内标对比法,（Ai/As）样,（Ai/As）标,=,（Ci）样,（Ci）标,（Ci）样,=,（Ai/As）样,（Ai/As）标,（Ci）标,此法不必测出校正因子，消除了某些操作条件的影响,气相色谱法由于进样量小，通常为几微升，所以进样量体积不易准确，故多用内标法定量。,抱逸祁涵棺缎南忌木无伴选亥揍邪众每瞄掠风臻翻窥铃懒嘿选抗贵恳延鸡第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,诈驯故厄评抗循翔完避撑淌寝蜒抱斡遥典钵媒贩职彬尸羚绊坟照颗琴禽盐第二药物分析方法分析化学部分第二药物分析方法分析化学部分,
