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1、第十章 羧酸,1 羧酸的分类和命名羧酸的制法3羧酸的化学性质4 取代酸5 羧酸衍生物及其命名6 羧酸衍生物的化学性质,一、羧酸的分类和命名,羧酸的命名：1、俗名 HCOOH 蚁酸 CH3COOH醋酸,2、系统命名 选择含羧基的最长的碳链为主链，称“某酸”，从羧基碳原子开始编号。不饱和羧酸，选择同时含有不饱和键和羧基的最长碳链作为主链，从羧基碳原子开始编号。,二元酸：选择含有两个羧基的最长碳链作为主链，根据主链碳原子的数目称为“某二酸”。含脂环和芳环的羧酸：当羧基直接与环相连时，“环的名称+甲酸”，其他作为取代基。当羧基与侧链相连时，环作为取代基。,(2)伯醇和醛的氧化,(3)腈水解,Grign
2、ard 试剂的羧化作用(carbonation),(4)Grignard 试剂与CO2作用,酸性,酰基上的亲核取代反应,还原成 CH2,脱羧反应,H 反应,(2)羧酸的结构与酸性的关系,烷基R上连有的取代基的电子效应:诱导效应：+I、-I,+I:O-COO-(CH3)3C(CH3)2CH CH3CH2 CH3 H,pKa:2.86 4.0 4.52,诱导效应随着传递距离的增大而迅速减小。,2、羧酸衍生物的生成(1)酰氯的生成,第三步 质子转移与脱水：,第四步 脱质子：,反应机理:,卤代酸中X原子可进行亲核取代反应和消除反应：,四、取代酸,在羧酸分子中烃基上的氢原子被羟基取代而成的化合物称为羟基
3、酸，也称为醇酸,醇酸可根据羟基与羧基的相对位置称为-,-和-羟基酸。,1.酸性,醇酸含有羟基和羧基两种官能团，由于羟基具有吸电子效应，醇酸的酸性较母体羧酸强。羟基离羧基越近，其酸性越强,2.脱水反应,1)-羟基酸：两分子相互酯化，生成六元环交酯,2)-羟基酸：分子内脱水生成,-不饱和酸,3)-羟基酸：受热易发生分子内的脱水反应，生成内酯,3.-羟基酸的分解,合成比原料少一个碳原子的醛酮,a.酰卤和酰胺通常根据相应的酰基命名 b.酸酐可通过把“酸”字换成“酸酐”来命名，但“酸”字一般可以省略,五、羧酸衍生物的命名：,c.用相应酸和醇的名称命名由它们所形成的酯，有一元醇与羧酸构成的酯称为某酸某酯,
4、(1)、水解,3、还原反应(1)、LiAlH4还原,本章小结,一、羧酸的命名A、一元饱和羧酸，选择含羧基的最长碳链作为主链，主链碳原子从羧基开始编号。B、一元不饱和羧酸，选择同时含有不饱和键和羧基的最长碳链作为主链，从羧基碳原子开始编号。C、二元羧酸，选择含有两个羧基的最长碳链作为主链，称为某二酸。,D、含脂环和芳环的羧酸，如果羧基直接与环相连，“环的名称+甲酸”，其他作为取代基。如果羧基与侧链相连，脂肪酸作为母体，脂环或芳环作为取代基。,二、羧酸的化学性质A、酸性 羧酸能与NaOH、碳酸钠、碳酸氢钠反应，与碳酸钠和碳酸氢钠反应放出气体，可以用来鉴别羧酸。羧酸酸性比较，吸电子基团使酸性增加，供
5、电子基团使酸性降低，根据基团的吸电子或供电子顺序来判断。诱导效应随距离的增加而减弱，一般不超过三个碳原子。,B、羧基上-OH的取代反应 能与PCl3、PCl5、SOCl2反应生成酰氯。两分子羧酸在脱水剂P2O5、乙酸酐作用下，生成酸酐。与胺作用，生成酰胺。在强酸催化下，羧酸和醇反应生成酯。羧酸脱去氢，醇脱去羟基。C、还原反应 羧酸可以用LiAlH4还原成醇。NaBH4不能还原羧酸，能还原醛或酮。,D、脱羧反应 当羧酸的-碳原子上连有吸电子基团时，羧酸容易脱羧，吸电子能力越强，脱羧能力越强。E、二元酸受热反应 乙二酸和丙二酸脱羧生成一元酸。丁二酸和戊二酸脱水生成环状酸酐。己二酸和庚二酸脱羧和脱水同时进行生成环酮。,F、-H的卤代反应 羧酸的-H在红磷催化下，能与卤素反应生成卤代羧酸，卤代羧酸中的卤原子与卤代烃类似，可以发生亲核取代反应和消除反应。三、羟基酸的化学性质A、脱水反应-羟基酸，两分子酯化，脱去两分子水，生成交酯。-羟基酸，发生分子内脱水，生成不饱和羧酸。-羟基酸，发生分子内脱水，生成五元环内酯。B、-羟基酸的分解-羟基酸在稀硫酸作用下，能够分解成醛或酮以及甲酸，用来减少一个碳原子。,
