无机及分析化学(第九章p区元素).ppt

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1、第九章p 区 元 素(一)(硼、碳族),元素周期表的分区,一、P区元素概述 1、单质(1)存在的形式(丰度、分类)(2)单质的物理性质(3)单质的化学性质(4)变化规律性(5)应用 2、重要化合物(1)分子型氢化物(2)氧化物(3)含氧酸(4)含氧酸盐,3、p区单质及化合物性质变化的变化规律性与特点(1)基本规律 1)电子结构:ns2np1-5 2)原子半径r:从左到右,从上到下(变化不明显)3)电负性 4)价态变化:正氧化态R()R()5)键型:共价键 很少是离子键(2)可分成两类 1)p区非金属元素:共22种,特点?2)p区金属元素:9种,特点?3)如何划分?半金属(准金属)的概念。(3)

2、惰性电子对效应:低价氧化态从上到下的稳定性增加 高价氧化态从上到下的稳定性降低 原因:惰性电子对效应(随着原子序数的增加,ns2的能量较低,不易失去,成为稳定状态,使得低价氧化态稳定,高价不稳定。(4)镧系收缩及镧系收缩的影响 使得第五、第六周期的元素的性质比较接近,二、硼族元素(1)硼族元素概述 B Al Ga In Tl(2)元素在自然界存在的形式、丰度(3)单质:制取、物理性质、化学性质、应用(4)成键特点:ns2np1(5)价态变化规律:A+:从上到下的变化规律 A3+:从上到下的变化规律(6)硼族元素的化学反应,三、硼的化合物(1)硼元素的成键特点 B 的电子构型2s22p1 B 有

3、空的2p轨道,以sp2杂化轨道的形式成键(缺电子的元素),常以共价键与其它元素结合,形成平面三角形的空间构型。如BF3、BCl3 因有空的p轨道,易形成双聚体的化合物和配合物。如AB4-B 也能与活泼金属形成离子键的化合物。B 与H形成三中心两电子共价键。B 易通过配位键形成sp3杂化轨道的形式形成四配位的化合物。,B族元素的基本性质,2)B元素的化合物,氢化物 氧化物B元素的化合物 水化物 卤化物 重要盐 1、氢化物(硼烷)二中心二电子键(1)硼的成键特点:ns2np1 三中心二电子键(2)硼烷的类型:可分成两种类型:BnH2+4和BnH2+6 例如:BH3,B2H6,;BnH2+6 型有:

4、B3H9,B4H10,例如:硼乙烷B2H6(对照C2H6)H H H H H B B H C C H H H H H H采用sp3杂化成键按照正常的价键理论,B2H6是不存在的,因为,要达到B周围8电子状态,需要14个电子,而实际上只有12个电子。故B2H6中形成缺电子的三中心二电子键。理想化的想象应是:分子的两端是二中心二电子键(共4个键8个电子)分子的中间是三中心二电子键(共2个键4个电子)H B4H10:共有电子22个 H H B H H 7个正常键,14个电子 B B 三中心二电子键4个,22个 H H B H H 电子 H,(3)硼烷的化学性质 1)活泼性、还原性、不稳定性、含能量高

5、 B2H6(g)+3O2(g)B2O3(s)+3H2O(g)H=-2033kj/mol C2H6+7/2O2 2CO2(g)+3H2O H=-1560kj/mol B2H6(g)+6H2O(l)2H3BO3(s)+6H2(g)H=-509.3kj/mol B2H6+2CO 2H3BCO B2H6+2NH3 2BH2.(NH3)+BH4_ B2H6+2LiH 2LiH4 2)剧毒性(4)硼烷的制备:不能直接制备(5)硼烷的应用:高能燃料 用作燃料的特点,2、氧化物(B2O3)1)氧化物的制备 2)氧化物的性质 晶型 亲氧性、稳定性(没有还原性,有一定的氧化性)水合性 B2O3(晶)+H2O(g)

6、2HBO2(偏硼酸)B2O3(无)+3H2O(l)2H3BO3(硼酸)硼珠试验 CuO+B2O3 Cu(BO2)兰色 NiO+B2O3 Ni(BO2)绿色 3)氧化物的应用,3、氧化物的水化物(硼酸)硼酸 原硼酸 H3BO3 偏硼酸(HBO2)多硼酸xB2O3.yH2O 三种硼酸之间的关系 硼酸的化学性质 硼酸是典型的Lewis酸(原因?)硼酸H3BO3的酸碱性及电离平衡 H3BO3+H2O H4BO4-+H+是一元弱酸,K0=5.8*10-10 硼酸的结构 4、硼的重要盐类化合物(P。393表13.6)原硼酸盐 M+BO3-3 偏硼酸盐 M+BO2+多硼酸盐 Na2B4O7.10H2O,5、

7、铝及铝的化合物(1)Al单质的特殊性(2)Al的氧化物(Al2O3)Al2O3的晶形(、)晶型不同,稳定性不同,化学性质不一样(3)Al(OH)3(4)铝盐6、铊及铊的化合物 Tl+Tl3+化合物的氧化还原性 铊化合物的毒性,三、碳族元素 1、概述 C Si Ge Sn Pb(1)存在的形式、丰度(2)物理、化学性质 1)价电子构型 ns2np2 2)共价半径及变化规律 3)电负性、电子亲合能及变化规律 4)电极电势(3)应用 2、碳、硅及其化合物(1)C、Si单质 1)C的同素异形体 2)Si的晶型 3)成键的特点 4)应用,(2)碳、硅化合物 1)氢化物:碳烷、硅烷 两类物质的比较、硅烷的

8、制备、性质 2)氧化物 CO、CO2 SiO SiO2 CO:制备(实验室制备、工业生产)C+H2O CO+H2 HCOOH CO+H2O H2SO4 H2C2O4 CO+CO2+H2O H2SO4 结构的特殊性 按照电负性,C的电负性较小,O的电负性较大,形成CO后应为 C+O-,实际上则是:C-O+,作配位体时,C原子为配位原子(原因?)化学性质:还原性、配位性,化学性质:还原性、配位性 CO+PdCl2 Pd+CO2+HCl CO+O2 CO2 形成Fe(CO)5 Ni(CO)4 CO的应用与消除 1)用作还原剂 2)化学合成中间体:CO+Cl2 COCl2(活性炭)3)消除:Cu(Nh

9、3)2Ac+CO+NH3 Cu(Nh3)3Ac.CO CO2:三中心四电子键 C:1s2 2s2 2p2:O C O:O:1s2 2s2 2p4 稳定性SiO2:结构、物理、化学性质、与CO2的差异,(3)碳的含氧酸及其盐(CO32-,MnCO3)1)结构(CO32-)2)性质 热稳定性(阳离子的极化作用、CO32-的变形性)MnCO3 M(HCO3)MnCO3 CO32-的水解性 CO32-的化学反应(4)硅的含氧酸及其盐 1)重要的硅酸及硅酸盐(硅酸的类型、硅酸盐的结构)原硅酸 H4SiO4(Si(OH)4)(SiO2.2H2O)硅酸 偏硅酸 H2SiO3 多硅酸 xSiO2.yH2O 2

10、)相互的关系:SiO2.2H2O(原硅酸)SiO2.H2O(偏硅酸)3)化学性质:弱酸性、溶解性 4)硅酸及硅酸盐的应用,硅酸盐骨架结构(由SiO2的四面体结构(单元结构)构成的复杂结构:,3、Sn Pb化合物(1)氧化物:Sn:SnO SnO2 从左到右酸碱性、氧化还原性的变化 Pb:PbO PbO2 从左到右酸碱性、氧化还原性的变化 从上到下酸碱性、氧化还原性的变化(2)氢氧化物 Sn(OH)2 Sn(OH)4 从左到右酸碱性、氧化还原性的变化 Pb(OH)2 Pb(OH)4 从左到右酸碱性、氧化还原性的变化(PbO2。2H2O)从上到下酸碱性、氧化还原性的变化(3)重要的盐类 SnCl2,SnCl4;Pb(NO3)2 Pb(Ac)2,PbCl2(4)Sn2+、Pb2+、Pb()的氧化还原性 Sn2+是强还原剂,Sn4+比较稳定 Pb2+比较稳定,Pb()是强氧化剂:PbO2+HCl(浓)PbCl2+Cl2+2H2O 5PbO2+2Mn2+4H+5Pb2+2MnO42+2H2O 2PbO2+4H2SO4 2Pb(HSO4)2+O2+2H2O(5)离子的检测,复习:预习:作业:p.436,思考题:T.3,4(第一版)p.357,思考题:T.3,4(第二版),

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