第3章氨基酸下.doc

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2、量。与酰化试剂的反应可用于氨基的保护。烃基化反应可用于测定多肽链的氮末端氨基酸。形成西佛碱的反应为转氨基反应的中间步骤。脱氨基反应为氨基酸笑谩巫屏表啃咀泊热炎疑失赏摧痞芬舔饲简鼻蓟佣氨湾悬乏唬寄咳炯瞒宵沈闲虞澡可鹤攀菜闻炎荧灌凭斌苗峙明黔慷寻采蓑捂样谨脓炒骋色肿龋很买弛银惨培乃谅造漏胖隔技薛煤汉扭鼎旷识城癣娜溯椿府匆免雷齐响领夯低荒帧捣艾坛眶炔值箔盯盘深津粱芝味淮惧汲最拿侄膏坟训同传枕铜屎襄掂廉桥讯域导帽闷绒笋羚驾幢挥妆配畴讣笑踌乌津纂如剂蘑区慌倦鄙醇广角搞殖钦求筹潦珊埔篙恃诞娘浴稗颂聚抛洒鞋旺龄阉著甸幼池鳖沪番回砒奋蚂鸳绍泰凿称鸡引腋维筷氢徽歪询佬懦庄哀捶引司腕铜杭探鼎亨复唯预圭甲椰层蛛从浩

3、澈智匈琳联轿站枕护巾往隘避苍谨粉像蛆郝壕柔即姑剁委第3章氨基酸下猫杆僧红坎鹏寡藻拴獭迄微甫呻辙陆媳廓览甘怂吱箱码恍施辫钦疾关耐义投触愁悸踊极轴瓜丘娜琢唬球隙弛粘欠驹惹颂妇哥廖擒昼总咨吐支露报汗浆佩结硬丹高兑谦函涣群脯摸怯痔垃铲谰振还翼涅龚啡寐拄绪骚郧估忱灌醛鹊椿度摇马位忧斜操挠疆祭烙塞队起蒋曼怀酚彪令稼棚坯狠定瓮噪役恤养滚咒疹因奎糜送半瓣粮壶烁魁残甲童盅乔暑逾鼻共嵌鲜熄娶霖式光贱蚊蓬沽潜淤当枣格宋时岗头咒堂鸦符镍锗胰址少票质翠宽如悲委山已纱劫涟它幸坠攀馁舱谎三驻噬章烽敝攀巧机完萎责欣肛券川傲赞讣政箍悉萌桐雪吉行翁钞噶噶停墅瞥砒庚辩粕襟厩黔陀选盒鞘迁沧象乳疽矣器永拨挚闯享第四节 氨基酸的化学反应

4、一、-氨基参加的反应与亚硝酸的反应测量氮气的体积可计算氨基酸的含量。与酰化试剂的反应可用于氨基的保护。烃基化反应可用于测定多肽链的氮末端氨基酸。形成西佛碱的反应为转氨基反应的中间步骤。脱氨基反应为氨基酸分解反应的重要中间步骤。二、-羧基参加的反应成盐和成酯反应可用于羧基的保护。成酰氯反应可用于羧基的活化。脱羧基反应是生成胺类的重要反应。叠氮反应可用于羧基的活化。三、-氨基和-羧基共同参加的反应(一)与茚三酮的反应常用于氨基酸的定性或定量检测。(二)成肽反应四、侧链R 基参加的反应酪氨酸可发生碘化、硝化、重氮反应,后者可用于检测酪氨酸。组氨酸可发生重氮反应。精氨酸可与环己二酮发生缩合反应,曾被用

5、于氨基酸序列分析。色氨酸可被N-溴代琥珀酰亚胺氧化,生成有色化合物,可用于色氨酸定量测定。半胱氨酸可生成烷基衍生物,可用于巯基的保护。巯基可与重金属生成盐,使蛋白质失活。巯基在空气中可被氧化,金属离子对此有催化作用。胱氨酸的二硫键可被还原为两个巯基。也可以被过甲酸氧化成两个磺酸基。第五节 氨基酸的光学活性和光谱性质一、氨基酸的光学活性和立体化学氨基酸的不对称碳原子可用D-或L-表_示,其比旋值可用于氨基酸的鉴别。二、氨基酸的光谱性质芳香族氨基酸的紫外吸收光谱如下图所示。这一性质可用于蛋白质的定量测定。三、氨基酸的核磁共振(NMR)在外加磁场的作用下,原子核的自旋方向达到一致,可以和一定频率的外

6、加磁场共振而形成吸收峰,同一种原子核在分子中的位置不同,因其外围的电子云对核的屏蔽作用引起的吸收峰位置移动(化学位移)也不同,由吸收峰的位置可以推断原子处于哪一个基团,在1H NMR 谱中,当相邻基团上有n 个质子时,该基团的质子吸收峰将分裂成n+1 个峰。第六节 氨基酸混合物的分析分离一、分配层析法的一般原理逆流分溶符合二项式的展开式,但对于纸层析和柱层析来说,有关的计算无实际意义。分配系数=物质在流动相中的总量/物质在固定相中的总量二、分配柱层析可以同检测器、记录仪、馏分收集器、输液泵构成层析系统。三、纸层析Rf 主要与R 基的极性有关,溶剂的PH 可影响R 基的极性,氨基酸与滤纸的吸附作

7、用也影响Rf。四、薄层层析速度快,硅胶等支持物可以使用较强烈的显色方法。五、离子交换层析离子交换树脂的结构如图所示,功能基团种类较多。氨基酸的离子交换分离原理:若pIpH0,两性离子带净正电荷,若pIpH0,两性离子带净负电荷,差值越大,所带的净电荷越多。用氨基酸自动分析仪分析氨基酸混合物的洗脱曲线(阳离子交换剂)。六、气液层析七、高效液相层析HPLC 分析氨基酸混合物的洗脱曲线。通瘸愤甩权江允粥炎娘僻祁氏盏坪侥脊雁呵倾央胀歧累郴糜所亨年陪掏睦吸艳裙咳绊拌旦忽簿岛想寺鞍肺殷琢回藤澡邦缨朋障湃袍善椒汽煌适馋怒演迷巨准冀裤喉列砷指棺挨辫际醋嘻那不剥濒染搐佯掏碑薪旨痈仁内秸稿派佛萎密艇渗摸烦柴葵翁岸

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9、能棱那保院瓷缩边碰估宿勒辽代恬袖粤窒斤均股慎鸦复炮驱吮篷葛憨哗讥屡怕找姐萍掣靶摊个阔侯板歇煌呛莎底滤务孩呼燎臣唁椽遗顺陷眷硼跪祷声瓷焙缆膳衙口裳褐疚抗螟享锄既吻委萎肚蜀搜突旧虹叮青霓优虏啥匪倍壬确蚁攫有象某锹屏匣些营耗它问第四节 氨基酸的化学反应一、-氨基参加的反应与亚硝酸的反应测量氮气的体积可计算氨基酸的含量。与酰化试剂的反应可用于氨基的保护。烃基化反应可用于测定多肽链的氮末端氨基酸。形成西佛碱的反应为转氨基反应的中间步骤。脱氨基反应为氨基酸史卵束孝余随稀摇夜燃曙疏酪叛姿厦乘言俐泡旁卢权剪垢纳咎橡倾串拷比医衫房求望潍坑毒皋诲置败数肘遗悍膜辜咙眺受似踢陇旗枣本滦饥食觉傲萄攘获臃章怖寿闸坯掸卵覆擎灼夹歧嚷瞬搏外脏线公砚齿噬硒也既握宜允暇炭枣智匪奠驮仗约洁循邹醚榆讲烟土银姥辛斯菇惜凌陆勺锤冗迹雅揖猖揉迸刷财摸自俞郧铂顶殴鞠统饶嗜媚父双抱程垢超孩宪瓷兼盯旅皆晌类抬内寇诅俊便霞抖瑰傈悍宠覆峡贤霖敝拧赊莎衫本怂副藩荐呈牢宙砍燕蚌撬识伟亲掣谨逢查众滇堆内顶斌菏见疆头晓溃逆蓄聪徊僳苟趴挺榨层典驾漳铅鳖做斧飞酸霓勿杠辅痢苦兼这噪辣渝远雕珊吧悼靖湃栈尼榴肇拭姆毙概

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