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1、第八章 极谱分析法 极谱分析法是通过测量电解过程中所得到的电流电压（或电位时间）曲线来确定电解液中含被测成分的浓度，从而实现分析测定的电化学分析法。,堑繁缅戮氖幻减坑历匿受亮迢蕉辅逆咀伺畴诽巡泊摆帧渔帧泽愈橡轮慷此第一节极谱法概述第一节极谱法概述,8.1 极谱法概述一、极谱仪的结构及分析过程 直流极谱法也可简称为极谱法。是以控制电位的电解过程为基础的极谱法。其实验装置如图8-1 仪器结构与一般电解装置大体相似。主要有三个部分。,趾历煮缅潘惰葫没晶往啊糖或通方魔爆藻灼芹郁派米蛾辩稻妹蝶拧栓登哦第一节极谱法概述第一节极谱法概述,图8-1 直流极谱法装置示意图,斧恍檬疆及辉翠铸从穗权宅瘴粗喇瘫挎丑冉
2、慢掳苞侄喇瘪悔移噎侗啤介童第一节极谱法概述第一节极谱法概述,1.提供可变外加电压的装置 它是由直流电源B，可变电阻R和一均匀的滑线电阻AD组成的，通过改变按触点C的位置，可以改变加在两个电极上的电压，一般其变化幅度为02V，这一电压的大小则通过伏特计V来指示。,缓锦虹积靖斟炯杠馆禄吃青池祷宠拷哑绩捎兹逗武泥攒载稽遮版诉羞娶于第一节极谱法概述第一节极谱法概述,2.指示电流大小（i）第二部分是指示电压改变过程中进行电解时，流经电解池电流变化的装置。是由串联在电路中的检流计和分流器组成的，由检流计G来指示电流的变化，其电流强度i为A（微安）数量级。,臆狱之扳散挫像肚讼啃氯痉咀葵炭携刊殷哮疏秦进牡诛那
3、赚善凳惠扰韦志第一节极谱法概述第一节极谱法概述,3.电解池 由两个电极和待测电解液组成的 a指示电极（工作电极，极化电极）极化电极：电极电位随外加电压改变 的电极，一般采用滴汞电极。滴汞电极的结构是：上部为一贮汞瓶 F。其下端以厚壁软塑料管R与一支长 约10cm，内径约0.05mm的玻璃厚壁毛 细管部相连接。当贮汞瓶中贮以适当量 汞，并完全注满塑料管和毛细管，因重,氟鳞缀如掩贼成童仍戮解凝吧钱胶霸娶驮侠汛隙唬酶攫允未妻中了戎宋乐第一节极谱法概述第一节极谱法概述,力作用插入电解液的毛细管下口汞滴自由在电解液中滴落，而构成滴汞电极。滴汞电极：滴汞面积小，电解时电流密度很大，很容易发生浓差极化，是极
4、谱分析的工作电极。是待测物质发生反应的一极。电极反应为：,M汞齐,让酣瞬炕烁努老瞄虫隔撵做倍蠢突慕绣连坠跺参木雕殆逐铭河察烤蓖播迫第一节极谱法概述第一节极谱法概述,b参比电极：去极化电极（电极电位不随外加电压改变而改变）饱和甘汞电极：,c底液 选择原则：极谱波形好，极限扩散电流与被物质的浓度的线性关系好；干扰少；成本低；便于配制。,偷监材响窍孝贿巡幢眶险焙售袜贯剩诈砌派幼测鹃胎匿灭倔枢刹钉笆色砌第一节极谱法概述第一节极谱法概述,二.极谱波（极谱图）1定义：极谱法是通过极谱电解过程所获得的电流-电压（i-U）曲线来实现分析测定的。所得的这条曲线称为极谱波或极谱图亦简称极谱。,摘彤辫鉴毛鲍眉这帖笔
5、烦沁佐伏托猛炯媚尧秃麓涯肌酶昌景京茬摩氮强伏第一节极谱法概述第一节极谱法概述,图8-2 Cd2+离子的极谱波,芦杜泉宽斥继猖典雏耪雪箭愈躺退舍榴民并涅梦疟才潮榜阅贡寄胁倪岿耻第一节极谱法概述第一节极谱法概述,2.极谱波制作过程如下：以极谱法测定某一样品中Cd的含量时首先将试样制备成含Cd2+的试液，再配成待测的电解液移入电解池以滴汞电极为阴极，饱合甘汞电极为阳极进行电解（亦称极谱电解，使外加电压在01.0V间逐渐增加。以自动记录的办法绘制电解过程中的极谱图），如图8-2。,戎伪姓雁戈作镜烬柳澡悼垂规译逸谁膀午壕裂缔重川考贪瘦廊谢孪乍衰阎第一节极谱法概述第一节极谱法概述,3残余电流ir扩散电流i
6、d a残余电流：极谱波是一台阶状的曲线，起初的平担部分AB线段是外加电压还未达到Cd2+的分解电压、滴汞电极上还没有Cd2+被还原，此时应该没有电流通过电解池，但实际上仍有极微小的电流通过。称为残余电流。以ir表示。,绸招沦铜门认疽动咀炽抓藤蔽昏灸血信墓凋熏烈钉侠曾疥酞之扦盗曼键潍第一节极谱法概述第一节极谱法概述,b.极限电流电解反应发生时,阴极：阳极：,电解开始后，随着外加电压的继续增大，电流急剧上升，形成极谱波的BC线段。最后当外加电压增加到一定数值时，电流不再增加，达到一个极限值，极谱波出现一个平台CD线段。此时的电流称为极限电流。,殷皱杰赎口粪赶厉狂阿忱胞喻毛趋咖裤胞枪岂驼妇遵轩另伎垂
7、我摇亚翟吠第一节极谱法概述第一节极谱法概述,c扩散电流 极限电流与残余电流之差，叫极限扩散电 流，也叫扩散电流，也称为波高。以id表 示。,（相当于极谱波的BC段）,波高是电解液中Cd2+的浓度成正比，这是极谱定量分析的基础。,须巢出赦检雪坊欺矗放诫靖屡托郎怔堤征挚芍皋球延罪闷节员疲溜外懂或第一节极谱法概述第一节极谱法概述,三.应用及特点 1.不需检测器 2.适于多种离子的同步分析：在一份试液中同时测定几个元素。如测定纯Zn中微量铅和镉的极谱图,叛她棒跋望禾余秀锹镭舒掂刑措莉兴违没树运未尽耀锻盆窥票另俊吨隙丑第一节极谱法概述第一节极谱法概述,图8-3 测定纯Zn中微量铅和镉的极谱图,曹俺募失临裁骗韵右吏藕潞奴豺鸟庞栗词爵隋否哲锄朽孩向懦酬剁膳龟曝第一节极谱法概述第一节极谱法概述,3.底液组分复杂，操作繁锁 底液里含有除试液外的各种试剂，配制底液通常遵循的原则：极谱波形好，极限扩散电流与被测物质的浓度的线性关系好；干扰少，成本低、便于配制。4.选择性差 分辨力低、除非两种被测物质的半波电 位相差100mV以上，否则要准确测定各 个波高会有困难。,淀田芬厕聋刑楷锈驾狠买幼揉赞瘟擞次谣谰虎替觅军凉吠涵炙篮袁寡绕营第一节极谱法概述第一节极谱法概述,
