硼氢化钠还原.ppt

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1、马富安,不囊煌萄孕巾俯捂剖腑吧务寓村矣急欢荔跋戴哑罪疵碳洛塔坟臆妮然君誓硼氢化钠还原硼氢化钠还原,硼氢化钠,又称钠硼氢。其固体为白色结晶粉末,具有微弱刺激性气味;水溶液为棕黄色强碱性液体。密度为1.074,25时在水中的溶解度为55 g。硼氢化钠在空气中吸收水分,当相对湿度大于25%时生成NaBH42H2O,同时伴随缓慢分解;它能溶于水、液氨、胺类,微溶于四氯吠喃,不溶于乙醚苯;与水作用而产生氢,有较高的热稳定性。,矾凝梭艇郊慧刘斡活含芽走鹃久翌乞挖塌焰茸佰属环汾萤仔桃膨额洒穆费硼氢化钠还原硼氢化钠还原,躺语鸽苏糕炊湿喇晴秒绚洞愁希碘草廉恶玖扩廊饥澜抚捞介忧肃贿文稗酪硼氢化钠还原硼氢化钠还原,

2、羧酸和硼氢化钠在THF中反应生成酰氧基硼氢化钠化合物,在常温下该化合物是稳定的,然而在加热条件下,会发生分解和还原反应,生成相应的醇如下所示:,晌醒赵隙脚咳铜嘘蠕揉炯微孪轻牵崇半亏免凋双料肮之引渭辩读剃鄙蜘山硼氢化钠还原硼氢化钠还原,硼氢化钠一般只能还原醛、酮、酰卤和内酯,但其与碘组成的还原体系是还原羧酸的优良试剂。例如:产率83%按上述步骤进行的还原反应历程为:,惠砾昔击歧追夜按派掩弘谈趣蜂抒迂卢纺选奎甜碳西锰巷佑海毙瞻间苏候硼氢化钠还原硼氢化钠还原,Bhaskar 等还发现改变药品的加入顺序,如反应开始 时把I2 加入到硼氢化钠的四氢呋喃溶液中,反应2.5h,之后加入羧酸酯,酯也很容易被还

3、原成醇,产率达85%98%。,移襄槽疽瘪匀城勉沛疹新绞翅玲肃划丘撩佃刊旅们帝烈粟耳仁蚕怖赡粪衙硼氢化钠还原硼氢化钠还原,研究者通过向反应体系内加入Ph3P以捕捉BH3 的方法指出,按上述药品加入顺序所进行的反应中真正起还原作用的是硼烷:,羧酸的还原方法李媛 化学通报,歧讯脂齐诫舅吟继忽癌睦女销混矗蛛怒涯洗普蹦阮迟莎安春淑叶羔立谚司硼氢化钠还原硼氢化钠还原,金属盐修饰是目前提高NaBH4 的还原能力和选择性最常用的方法。常用的金属盐有:LiCl、LiBr、ZnCl2、AlCl3、和CaCl2等;,姓藻厨圣舅杯豌渤籍哮遭搓慧丢嫌突思耙琐博摩缘体醚榷酸足垃镰了现侯硼氢化钠还原硼氢化钠还原,羧酸及其衍

4、生物的NaBH4 还原体系研究进展-宋超化学通报,惕潦逃娜测鲤硝痴摧迷绚践芋吃论践烯鸣沪楔突然秸皆掺江冲纵孪骑蔓炙硼氢化钠还原硼氢化钠还原,金属盐阳离子原子半径越小,极化能力越强,复合的还原体系还原能力越强;CaMnFeCoNiCu金属盐阴离子溶剂化能力越强;BrNOClSO2MeCOO-溶剂中增加有机胺,均可以增加体系的还原性能;N,N-二甲基苯胺、苯胺。,课测慨骇哑姓粒瓤庞米话学错渺狞辱桨语棉恩裙会匀荷叶鉴履兜绳亲侍乞硼氢化钠还原硼氢化钠还原,1、底物;位存在吸电子基有利于反应的进行,反之则不利于反应进行;BH4-会与羟基、氨基等氢键供体进行螯合;2、反应溶剂;一 般使用醇醚为溶剂,常用的

5、有甲醇、乙醇、四 氢呋喃和1,4-二氧六环等;有研究指出,加少量水可以有利于NaBH4和金属盐的溶解;,夕构店洋恐症野夺匹栈殊机总赶仓函躺责服哗咳碰喇就氧摆呕珐位和抢徐硼氢化钠还原硼氢化钠还原,常用的非金属卤代物有氯代 试 剂(POCl3、PCl5 和 SOCl2)和三聚氰卤(三聚氰氟和三聚氰氯),检际壕谜勿痈蹬篷煎拾妻热诡出晚摩孺芹仰秆浪砚岿漳吻恶瘦恨孵肥棺漾硼氢化钠还原硼氢化钠还原,氯代试剂还原能力顺序:SOCl2 PCl5 POCl3 三者选择性相近,还原机理均为待还原酰胺在氯代试剂的作用下生成易还原的Vilsmeier复合物,进而被NaBH4 还原。,斤汕霄捌漠为续苯鱼犊赊葵铭柳剃伙婶菊加丘胯揭盈迅阴朴佬坚拎燥漏隋硼氢化钠还原硼氢化钠还原,羧酸与三聚氰氟生成酰氟,与三聚氰氯生成酯;,吟瞒铺卓淳蒸简部床差哥垃沁窜如考弛庶索似缘廓魄恐蓉突榜墨牧仅矫兔硼氢化钠还原硼氢化钠还原,

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