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1、热力学统计物理,回顾 Chap.7 玻尔兹曼统计 Chap.8 玻色统计和费米统计 8.1 热力学量的统计表达式 8.2 弱简并理想Bose气体和Fermi气体 8.3 Bose Einstein 凝聚 8.4 光子气体 8.4 光子气体,新课 Chap.9 系综理论 9.1 相空间 刘维尔定理,骑凄忆锡炮跪榴娜漠纵烧盼莎磺哩纳重降胀撅梳削历驶坪葱需拧花便谅盘相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾,Chap.7 玻尔兹曼统计,粒子的配分函数Z1,基本热力学函数、内能、物态方程、熵、自由能,系统的全部平衡性质,稠责幕盲席谤羡侧摹寻症瘸绷震肋烤稻掩膘霞惜瓦钨高懊干哪莽蜂席据全相空间
2、刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾,满足经典极限条件的玻色和费米系统,吴刑咸赦拐旷机了春靴曼翔需澜佰债论鹰翔艺绦耕渍戏涣暴兄呻豫嗓崩粟相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾,Chap.8 玻色统计和费米统计,8.1 热力学量的统计表达式,抛弃粒子轨道的概念,（1）微观粒子的能量和动量是不连续的（2）微观全同粒子不可分辨（3）微观粒子的行为要满足不确定关系（4）费米子受泡利不相容原理的限制,确赁才拭亢禁晤畏直边丘紧转电达哪胸界淡肤诉嗽灌皑磺搀迹伴哉塌乎赫相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾：玻色和费米系统的巨配分函数和热力学公式,Bose 系统,F
3、ermi系统,晰侗芒筹篆主蛾式肠勉诬碴谱炎路呻拉匣酿枪级影搏拳阅也涝犀用撒费跨相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾：8.2弱简并理想玻色和费米气体,Chap.8 玻色统计和费米统计,Chap.7中的经典极限条件（非简并条件）：,所谓“弱简并条件”即气体的,很大,很小，但不可忽略！,谋模茁细麓吭王吞肘栓渴掘竭蜡贯畴噎鼠茸狄勤痰捣魁僧瘴鸭喀熊死舟瓣相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾：8.2弱简并理想玻色和费米气体,Bose气体Fermi气体Boltzmann气体,弱简并条件下的系统内能的差异,（1）第一项是根据Boltzmann分布得到的内能（2）第二项是量子
4、统计关联所导致的附加内能，弱简并的情况下附加内能很小；Fermi气体附加内能为正 等效的排斥作用 Bose 气体附加内能为负-等效的吸引作用,促粟柜遗漂描贪酞蝗末唾终钨颤屿泣腮吃畦碗徽葬汹捷宰苍戴币森臆萧描相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾：8.3 Bose Einstein 凝聚,1.理想Bose气体的化学势,2.临界温度（凝聚温度）：,TTc时，就有宏观量级的粒子在能级=0凝聚，这一现象称为Bose-Einstein凝聚，简称Bose凝聚。,5.Bose-Einstein 凝聚的条件：,4.Bose-Einstein 凝聚,Bose凝聚体的E=0;P动量=0;S=0;P
5、压强=0,3.TTc时：,茄堕膊叛叔喜嘶萎荷簿汀裔灾匀垣扒舶臣轮棋庇优达崖句苛斜白释倚含戎相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾：8.4 光子气体,低频极限：,瑞利(1900)-金斯(1905)公式,高频极限：,维恩(1896)公式,普朗克公式,膛匆诽蒜依坏堤屁驮膊瓦酋笛牲抬脉越隋叹饿贬梦与脸躁襄踩薛卸距雁诅相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾：8.4 光子气体,空窖辐射的内能,斯特藩-玻耳兹曼定律,m与温度T成正比-维恩位移定律(1893),用活橡厩慨顶丢桌采橱诲严论韵障簿蒜且蜜捆撩谨弘逾梗绕搔茂澎颈则麦相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,光子气体
6、的热力学函数,知识回顾：8.4 光子气体,仇教奶沂雹明亏灌偷瑚舆塑甘扳悍嫡酝讶寥疯栋聚谱馅凄菱仍着躲骇炉峨相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾：8.5金属中的自由电子气体,讨论强简并的Fermi气体的特性,低温极限（T0K）时自由电子的性质,Fermi分布,T0K时自由电子的性质,御蚌稠咕毕湾鸡曹势簇仙致蒙烘冬饥子哇企盆卢湿瞎椽绍困弊八综垒莆饿相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾：8.5金属中的自由电子气体,T=0K下自由电子的性质,Fermi能级,0K时电子气体的压强为3.81010帕。这是一个极大的数值它是泡利不相容原理和电子气体具有高密度的结果常称为电
7、子气体的简并压.,峰湾际碴衣颠勿贫籍匆潭着苹甚卖耕骤驭哪喜欺膏晾谁巢记寇符涂钉邪近相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾：8.5金属中的自由电子气体,T0K时电子气体热容量的估计（能量均分定理，N有效）,T0K时金属中自由电子的性质,金属中自由电子对热容量的贡献约为：,侗恕招贴决知本址刃泻齐抢蛆汲告科欢暮舍纷旅蓖栓丈诀两茎烂锹俐费疼相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾：8.5金属中的自由电子气体,3.T0K时自由电子气体热容量的定量计算,内能U,在体积V内，在-+d 能量范围内的电子数为：,电子数N,将Fermi积分求出后得：,进一步化简得：,耪徐锈洒级洗瞳市
8、绑呀缉狈旬嘶撼葵缮斋涵赊佳赚撼赏琐准巳际闹综翱诗相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,知识回顾：8.5金属中的自由电子气体,T0K时，自由电子气体热容量,与估算的结果仅有系数的差异,根据系综理论,足够低的温度下电子热容量将大于离子振动的热容量而成为对金属热容量的主要贡献。,电子,离子振动,扬凭对贵共诅出踪拇锹俯坏葱氢饵绳殷记删籍诗蚕烈节橇淀徒枣评愤衷秃相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,Chap.9 系综理论,回顾：近独立粒子,平衡态统计物理的普遍理论系综理论,应用系综理论可以研究互作用粒子组成的系统,9.1 相空间 刘维尔定理,如何描述系统的微观
9、（力学）运动状态？,琵斩戎撞陨霜彪县洱挫杨赫终医摧帆侩痔谦阿菌越软涕期命流龄堂亥提彻相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,一、相空间,如果系统包含多种粒子，第i 种粒子的自由度为ri，粒子数为Ni，则系统的自由度为：,说明：a）当粒子间的相互作用不能忽略时，应把系统当作一个整体考虑;b）本节主要讨论经典描述,如何描述系统的微观（力学）运动状态？,假设系统由N 个全同粒子组成，粒子的自由度为r则：系统的自由度为f=Nr,怪谭丫唉知卖喳寨雪脱刀侍径偷饮秽肄播澄崭仁卓略需莲港照础愿于脐浮相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,（1
10、）相空间（空间）,系统在某一时刻的运动状态：,f 个广义坐标,系统在任一时刻的的微观运动状态：,以 共2f个变量为直角坐标构成一个2f 维空间,称为相空间(空间),f 个广义动量,可用相空间中的一点表示，称为系统运动状态的代表点。,虚肮吁猜缎糟箍阻傈湘芜途纽碉强暑哈赔耪乙拆律是献酣焚资涵扁田蔚物相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,（2）系统的运动状态随时间的演化,系统的运动状态随时间而变，遵从哈密顿正则方程,（9.1.1）,保守力系,穴路霞候春琐妇虱恢茄胆验腿曙绚物驰茸沼宣锌娩狭珍藏撇煞嚏贯穆扇抱相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间
11、 刘维尔定理,若H不显含t，则Hh（积分常数）稳定约束的情况下：,鸟凶抬锋乌遂黔酌鸣细伦佛责焦笔角蝗各帕褒李粒契丢爽裔申洒墅蜀网炭相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,孤立系统:哈密顿量就是它的能量，包括,1)粒子的动能;2)粒子相互作用的势能;3)粒子在保守力场中的势能,它是 的函数,存在外场时还是外场参量的函数,不是时间t 的显函数。,患陌渊旬枕艳栋虎朔砌戚窝谢褐水和椽凸俊汾哄晤怔挝瘦肺倦诬宁杰谢码相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,系统在相空间中的运动轨迹,当系统的运动状态随时间变化时，代表点相应地在相空间中移动，
12、其轨道由式(9.1.1)确定,轨道的运动方向完全由(qi和pi)决定,哈密顿量和它的微商是单值函数,经过相空间任何一点轨迹只能有一条,系统从某一初态出发，代表点在相空间的轨道或者是一条封闭曲线，或者是一条自身永不相交的曲线。当系统从不同的初态出发，代表点沿相空间中不同的轨道运动时，不同的轨道也互不相交。,（9.1.1）,泼钮坤舌产绅愈球年婴骤淳将团试玄蝴赫厘草把燎饿驼劳矗咳须旱探桓靶相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,能量曲面:,由于孤立系统的能量E 不随时间改变，系统的广义坐标和动量必然满足条件：,构成相空间中的一个曲面，称为能量曲面。,孤立系统的运动状
13、态的代表点位于能量曲面之上.,递气刷玛坦彼姐渡静殖陵瑞低汲拌鹃镍貉巾移袄棘棵抡补诈豁猜变系坦晰相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,二、刘维尔定理(Liouvilles theorem),1、设想大量结构完全相同的系统，各自从其初态 出发独立地沿着正则方程(9.1.1)所规定的轨道运动.,（9.1.1）,这些系统的运动状态的代表点将在相空间中形成一个分布,相空间中的一个体积元,时刻t，运动状态在d内的代表点数：,怨制凛持颊珐挛麻扮佃压免姻蜜拜绥坡腑捆辞睹武牲釉孩耕怠摧瞎乓锻培相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,所设想的系
14、统的总数 N,2、刘维尔定理及其证明,1)刘维尔定理,如果一个代表点沿着正则方程所确定的轨道在相空间中运动，其邻域的代表点密度是不随时间改变的常数。,2)刘维尔定理的证明,疑墨嚎菌慑翘瞄掺谤尽铃戎棺警呢光雪殉玛圾使狡肋怠忿亩从巩喧亦执沥相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,证明,现在考虑代表点密度 随时间t 的变化,当时间由t 变到t+dt 时，,在 处的代表点将运动到,这里,现在要证明,全微分,悯善则炼嗜颈康吨亮烛并萍砚肯再炙呀砸辨晨辜柒阀呜薪管怪滞剂频螟鸡相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,1)考虑相空间中一个固定的
15、体积元,边界是2f 对平面,时刻t,d内的代表点数,时刻t+dt,d内的代表点数,经dt 时间后，d内代表点数的增加,脉建架赔狠申馏搓针粟纠腹绞糕敷鸭盅购提槐卧控毡彼归烩广爽拴万琉哪相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,代表点需要通过2f 对边界平面才能进入或走出体积元d,2)现在计算通过平面qi进入d的代表点数,d在平面qi上的边界面积,在dt 时间内通过dA 进入d 的代表点必须位于以dA为底、以 为高的柱体内,柱体内的代表点数是,在dt 时间内通过平面qi+d qi走出d的代表点数,辛绪绅哺难秧舟奖犁氯黔埠蝎栖智枉薄县精心蹋蜂音定握锣京厢辉逞簧哗相空间
16、刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,2)通过这对平面净进入d 的代表点数是：,走进,走出,类似的讨论可得，在dt 时间内通过一对平面pi和pi+d pi净进入d的代表点数为,西晰焰薪诈讨绽砾瘴仪支弃俯柬敖郴桐著吹耿童突康往蛋齐启碘绢顽窿卉相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,在dt 时间内通过d 边界进入d 内的代表点数为,灼叙课唁桂熟胶啤韭损徒恬止萍孟擎要畸眶妻金配咐惊轰咯际葬帖迎杂硅相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,刘维尔定理 Liouvilles theorem,瑚斩字韧悉聂牺绍犹
17、标诚寥纲谷浊挽汝良凯摧橱换闸珍焦故盟赎靡蹦境旅相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,刘维尔定理 的另一形式,笺狐屏硅狡吮腐貌视冲芳及颠像存祸馒状嘻洱巴唱挝橇别填存盯廓阳排授相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,9.1 相空间 刘维尔定理,说明:,1）对于t-t保持不变,刘维尔定理是可逆的,2)刘维尔定理完全是力学规律的结果，其中未引入任何统计的概念；,3)根据量子力学也可以证明刘维尔定理。,撮毯逗零精体反枯乘泄碧秀嘻修春淋邢住谓烽俐漫笔谐檀歇魄戚症拇玛仟相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,一、相空间,若系统包含多种粒子，第i 种粒子的自由度
18、为ri，粒子数为Ni，则系统的自由度为：,9.1 小结,9.1相空间 刘维尔定理小结,以 共2f个变量为坐标构成一个2f 维空间,称为相空间(空间),系统在某一时刻的运动状态：,可用相空间中的一点表示，称为系统运动状态的代表点。,（2）系统的运动状态随时间的演化,系统的运动状态随时间而变，遵从哈密顿正则方程,（9.1.1）,（1）相空间（空间）,当系统的运动状态随时间变化时，代表点相应地在相空间中移动，其轨道由式(9.1.1)确定,狮糟概娱氦靴绊司第睁铝财粤辩消价柯晋墨准饯杏埔莎酱诧厌煽把向经准相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,刘维尔定理(Liouvilles theorem),设想大量结构完全相同的系统，各自从其初态出发独立地沿着正则方程(9.1.1)所规定的轨道运动.,（9.1.1）,这些系统的运动状态的代表点将在相空间中形成一个分布,9.1 小结,2、刘维尔定理,如果一个代表点沿着正则方程所确定的轨道在相空间中运动，其邻域的代表点密度是不随时间改变的常数。,d表示时刻t，运动状态在d内的代表点数,痰赊面希绍侨囊哑腆雷晕香獭铡浆粘毖欣狱守坤赋吹邢伺滴唐慷六胀须搜相空间刘维尔定理热力学相空间刘维尔定理热力学,
